中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊：美國(guó)能源部車輛技術(shù)辦公室（the Vehicle Technologies Office (VTO)）每年會(huì)發(fā)布車用電池研發(fā)項(xiàng)目的年度報(bào)告，并放在美國(guó)能源部網(wǎng)站上供大家免費(fèi)下載。本文參考資料為2017年度電池研究進(jìn)展報(bào)告。18年度的研究進(jìn)展報(bào)告目前還沒有發(fā)布。
其車用電池研發(fā)項(xiàng)目（Battery Program）的目標(biāo)之一是研發(fā)純電動(dòng)汽車用高能量密度的電池。單體電芯的比能量大于350Wh/kg，循環(huán)壽命大于1000次。項(xiàng)目資助了Envia systems、LGCPI、24M、Farasis Energy、Amprius和SiNode Systems 6家公司研究電芯。其中24M主要研究半固態(tài)鋰離子電芯，SiNode Systems重點(diǎn)研究克容量大于1000Wh/kg的硅/石墨烯復(fù)合材料，其余4家公司研究硅負(fù)極鋰離子電芯。下圖是電池系統(tǒng)和電芯的目標(biāo)。
下面簡(jiǎn)單介紹一下6家公司17年的研究進(jìn)展：
Envia Systems
17年主要完成了11Ah軟包電芯（Cell-build 2#）的制備，比能量達(dá)到280Wh/kg，循環(huán)大于500周（C/3rate，CC-CV，30℃，4.35V to 2.3V）。比能量為245Wh/kg 的21Ah軟包電芯（Baseline cell），循環(huán)大于700周（C/3 rate，CC-CV，30℃，4.35V to 2.3V）。18年將會(huì)制備循環(huán)壽命大于1000的300Wh/kg的11Ah軟包電芯（Cell-build 3#），循環(huán)大于1000次的50Ah軟包電芯（Cell-build 4#）。
電芯正極為富鎳NCM和富錳NCM兩種材料的混合，負(fù)極為SiO/C（SiO含量大于50%），通過預(yù)鋰工藝（與Nanoscale Components合作）提高首效。其中，電解液為Daikin America公司生產(chǎn)，涂敷處理的隔膜為Asahi Kasei提供，電池制造與A123 Venture Technologies合作；Si合金來(lái)自3M，n-Si來(lái)自DuPont。
項(xiàng)目的工作重點(diǎn)是材料優(yōu)化和選擇、預(yù)鋰工藝、電芯設(shè)計(jì)、電芯化成和測(cè)試方法。循環(huán)是主要挑戰(zhàn)之一，負(fù)極的粉化（pulverization）和破碎（fragmentation）是主要的失效模式，解決措施為優(yōu)化電芯設(shè)計(jì)（涂敷量、密度、N/P等）和材料選擇（負(fù)極、正極、導(dǎo)電劑、電解液、隔膜）。
查找循環(huán)失效的原因主要通過失效分析和電芯拆解（物理、化學(xué)、結(jié)構(gòu)、電化學(xué)分析）來(lái)進(jìn)行。
LGCPI
項(xiàng)目初期選用富錳NCM/硅負(fù)極體系，循環(huán)性能很差，僅循環(huán)了25周。隨后轉(zhuǎn)為選用富鎳NCM。17年主要對(duì)比了SiO含量為10%和30%的電芯OCV、循環(huán)和膨脹。與10%的SiO電芯相比，30%的SiO電芯的OCV低，100%SOC循環(huán)性能差，膨脹力大。降低SOC窗口后，兩者循環(huán)性能差異不大。目前還沒有達(dá)到USABC的目標(biāo)，未來(lái)要制作>50Ah的電芯。
24M
24M公司主要研究半固態(tài)鋰電池。正極主要選用NCM622和811。通過改善電解液，電池的低溫性能有較大提升。-20℃，1/3C放電容量為室溫容量的50%。
Farasis Energy
項(xiàng)目主要通過優(yōu)化正極、硅負(fù)極、預(yù)鋰工藝、電解液和導(dǎo)電劑來(lái)達(dá)成目標(biāo)。
正極篩選了12種，有高壓NCM、LMRNCM和富鎳NCM，比容量為187-210 mAh/g；負(fù)極主要為硅合金、SiO、硅納米線和硅納米顆粒，比容量為>1000 mAh/g。
Gen 1 電芯容量為10~30Ah，比能量為300Wh/kg，沒有采用預(yù)鋰工藝，通過優(yōu)化電解液循環(huán)可達(dá)到450次。
通過預(yù)鋰工藝，可以大大改善硅負(fù)極的循環(huán)性能（見下圖）。項(xiàng)目最終電池的容量為60Ah。
Amprius
目標(biāo)是制作容量為40Ah的軟包電芯，其EOL時(shí)的比能量和能量密度分別為350Wh/kg和750Wh/L。負(fù)極采用硅納米線。
電芯性能目標(biāo):
Available Energy Density @ C/3 Discharge Rate: 750 Wh/L
Available Specific Energy @ C/3 Discharge Rate: 350 Wh/kg
DST Cycle Life: 1,000 Cycles
Peak Discharge Power Density, 30 s Pulse: 1500 W/L
Peak Specific Discharge Power, 30 s Pulse: 700 W/kg
Peak Specific Regen Power, 10 s Pulse: 300 W/kg
Calendar Life: 15 Years
Selling Price @ 100K units: $100
Operating Environment: -30°C to +52°C
Normal Recharge Time: < 7 Hours
High Rate Charge: 80% ΔSOC in 15 min
Peak Current, 30 s: 400 A
Unassisted Operating at Low Temperature: > 70% UseableEnergy @ C/3 Discharge Rate at -20°C
Survival Temperature Range, 24 Hr: -40°C to+ 66°C
Maximum Self-discharge: < 1%/month
該項(xiàng)目之前，Amprius的電芯能量密度（BOL）已經(jīng)大于700 Wh/L，100%DOD，C/2循環(huán)次數(shù)大于400 cycles。為了達(dá)到該項(xiàng)目目標(biāo)，措施有：1）調(diào)整負(fù)極結(jié)構(gòu)和使用更薄的箔材和隔膜來(lái)提高能量密度；2）正極將從LCO變?yōu)镹CM；3）優(yōu)化負(fù)極結(jié)構(gòu)提高壽命；4）開發(fā)提高SEI膜穩(wěn)定性和電芯性能的電解液配方；5）增加負(fù)極和電芯尺寸；改善硅生長(zhǎng)和沉積的均勻性，降低缺陷密度；可擴(kuò)展到更大尺寸的制備方法。
通過在電解液里添加提高SEI膜穩(wěn)定性的添加劑，提高了電芯的性能和壽命。2017年，篩選了100多種電解液配方，包括不同添加劑、溶劑和鋰鹽。重點(diǎn)改善正極在高SOC和高溫下的產(chǎn)氣。通過測(cè)試高溫（50℃）下的循環(huán)和存儲(chǔ)性能來(lái)篩選電解液。循環(huán)測(cè)試制度為：CC-CV at C/2 rate with 10% current taper and C/2discharge rate, over the full voltage range (2.85-4.25V)。
2017年送測(cè)的Silicon-NCM電芯平均容量為10.6 Ah，比能量345 Wh/kg，能量密度860 Wh/L。
18年將制備容量為40Ah的電芯。規(guī)格為：
Rated Capacity: 45.9 Ah at C/3 rate
Vmax100 = 4.1V
Vmin0 = 2.5V
Cell weight = 450.7g
Cell size = 6.0 x 96 x 288 mm (body only)
348 Wh/kg and 921 Wh/L
SiNode Systems
SiNode的技術(shù)是獨(dú)有的硅合金-石墨烯結(jié)構(gòu)。17年SiNode開發(fā)了一種新型碳包覆方法，用于在石墨烯包裹之前穩(wěn)定SiOx活性顆粒的表面和SEI膜。通過碳包覆，SiOx(i.e.,>1500 mAh/g)的首效超過79%，非常接近目標(biāo)值80%。現(xiàn)在可以月生產(chǎn)2kg。
合作方A123已經(jīng)可以實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的負(fù)極（1000mAh/g）涂布。與NCA正極制備成全電池，使用含10%和20%FEC電解液的兩種電芯的循環(huán)性能相當(dāng)。
小結(jié)
1）350Wh/kg電芯，正極采用高鎳材料，負(fù)極為SiO負(fù)極，SiO含量30~50%；
2）電芯為軟包，容量在40~60Ah。循環(huán)性能較差，300Wh/kg的電芯循環(huán)約500次；
3）采用預(yù)鋰工藝，提高首效。優(yōu)化電解液配方，提高SEI成膜穩(wěn)定性和電芯性能。調(diào)控負(fù)極結(jié)構(gòu)和配方，減少負(fù)極破碎和粉化。
