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解密中國四大鹽湖、五大提煉技術(shù)路線

作者:中國儲能網(wǎng)新聞中心 來源:上海有色網(wǎng) 發(fā)布時間:2018-12-03 瀏覽:次

中國儲能網(wǎng)訊:鋰是一種十分重要的儲能材料。我國鹽湖鋰資源主要分布在青藏高原的鹽湖中,鹵水類型主要為碳酸鹽型和硫酸鹽型。碳酸鹽型鋰資源主要集中于藏北西部的扎布耶鹽湖和東部的班戈—杜佳里鹽湖,硫酸鹽型鋰資源主要分布與柴達木盆地和藏北北側(cè)。

從資源品位、難易程度、開采成本角度來說,目前全球以南美“鋰三角”的鹵水資源與澳大利亞的礦石資源最具開采價值。

2017年,全球鋰及衍生物產(chǎn)量(以金屬鋰計)約4.3萬噸,澳大利亞1.87萬噸,占比43.49%;智利1.41萬噸,占比32.79%;阿根廷0.55萬噸,占比12.79%;中國0.3萬噸,占比6.98%。產(chǎn)量增加主要來自中國(同比增長30%)和澳大利亞(同比增長34%)。

從資源稟賦的角度來看,南美“鋰三角”(智利北部、玻利維亞西部、阿根廷北部)的各鹽湖,具有先天性優(yōu)勢:資源稟賦較好(全球鎂鋰比最低),鹽湖可以采用成熟的沉淀法(完全成本1-1.5萬多元/噸);長期的開發(fā)及持續(xù)的基礎設施投入,已經(jīng)形成成熟的產(chǎn)業(yè)集群。

此外,澳洲西部的鋰礦優(yōu)勢在于礦石品味高、下游礦石提鋰技術(shù)成熟和開采年限長等優(yōu)勢。目前澳洲泰利森公司旗下Green bushes鋰礦(由天齊鋰業(yè)、美國雅保包銷),已探明儲量6150萬噸,折合碳酸鋰當量430萬噸,氧化鋰平均品位2.8%,是全球品位最高的鋰礦,提鋰完全成本在3.8萬元/噸左右。

全球鋰礦以形態(tài)分類可分為鹵水型和硬巖型兩大類,66%存在于鹵水當中,34%存在于礦石中 。

我國鹽湖鋰資源主要分布在青藏高原的鹽湖中,鹵水類型主要為碳酸鹽型和硫酸鹽型。碳酸鹽型鋰資源主要集中于藏北西部的扎布耶鹽湖和東部的班戈—杜佳里鹽湖,硫酸鹽型鋰資源主要分布與柴達木盆地和藏北北側(cè)。

其中,鹽湖形態(tài)構(gòu)成占比80%。我國鋰鹽湖資源儲量,在地理上分布于青海和西藏,兩地鹽湖鋰資源儲量占全國鋰資源總儲量的80%左右,其中青海鋰資源儲量占比接近50%,西藏占比28.36%。鋰輝石主要分布于新疆、四川和河南;鋰云母型礦床主要分布于江西、湖南等地,兩者總體占比不到20%。

我國鹽湖區(qū)主要是以下四個:

內(nèi)蒙古鹽湖區(qū)

本鹽湖區(qū)主要為碳酸鹽及硫酸鹽型鹽湖,缺少氯化物型鹽湖。區(qū)內(nèi)鹽湖資源相當豐富,尤以固相石鹽、芒硝、天然堿著稱,鹵水資源則遜于其他湖區(qū)。全區(qū)石鹽儲量約 2億噸,芒硝(Na:SO。)儲量約 33億噸,天然堿總儲量(NaHCO3+Na:C03)近 4000萬噸。

新疆鹽湖區(qū)

本鹽湖區(qū)以硫酸鹽為主,碳酸鹽、氯化物型鹽湖次之。在硫酸鹽類型中以硫酸鈉亞型為主、硫酸鎂亞型次之,在某些硫酸鹽和個別碳酸鹽型鹽湖中硼相對集中,但比青海、西藏湖區(qū)遜色得多。全區(qū)石鹽儲量 66億噸 (液態(tài)儲量不計),石膏儲量 5O億噸,芒硝儲量 2.25億噸,鈉硝石儲量 5000萬噸,鉀鹽資源僅羅布泊就有 4023.7萬噸,將成為我國鉀鹽生產(chǎn)后備基地。

青海鹽湖區(qū)

本區(qū)是我國鹽湖資源最為豐富的湖區(qū),它集中分布于柴達木盆地、可可西里和庫木庫里盆地,鹽湖類型以硫酸鹽為主,且多以硫酸鎂亞型存在,還有相當數(shù)量的氯化物型鹽湖,在硫酸鎂亞型鹽湖中,除沉積大量石鹽、芒硝外,有些湖區(qū)還沉積了相當規(guī)模的硼 酸鹽,另一些湖還沉積了一定數(shù)量的鉀鎂鹽。在一些硫酸鹽和氯化物型鹽湖鹵水中鋰、硼等元素高度富集,從而構(gòu)成硫酸鹽型一鋰湖和氯化物型一鉀鎂湖。本區(qū)石鹽儲量 3650億噸,石膏 (CaSO.·2H。0)470億噸,芒硝 (NaSO?!?0H:0)72億噸,天青石 (SrSOt)500萬噸,天然堿 67萬噸,鎂鹽 65億噸,氯 化鉀 5.9億噸,硼 酸鹽、鋰各為數(shù)千萬噸。

西藏鹽湖區(qū)

本區(qū)鹽湖類型為硫酸鹽或碳酸鹽型,硫酸鹽型鹽湖以硫酸鈉亞型者居多,主要鹽類沉積以芒硝、石鹽、硼 酸鹽為主,一些湖區(qū)也見有水菱鎂礦等沉積。全區(qū)石鹽儲量 10億噸,芒硝數(shù)十億噸,硼 酸鹽和鋰鹽均在 1000-2000萬噸,水菱鎂礦 70萬噸,鹵水氯 化鉀數(shù)億噸。

我國西藏鹽湖品質(zhì)較青海高,最具開發(fā)價值。西藏鹽湖鹵水以鋰、硼含量高為基本特征,顯著特點是鹵水的Mg/Li值較低,甚至幾乎不含Mg2+,鹵水經(jīng)過蒸發(fā)即可得到碳酸鋰,西藏的鹽湖資源主要集中在扎布耶鹽湖、西藏阿里地區(qū)的結(jié)則茶卡鹽湖和龍木錯鹽湖。

扎布耶鹽湖為中國第一、世界第三大鹽湖,其碳酸鋰儲量約為184萬噸。扎布耶鹽湖天然碳酸鹽湖,資源極佳,其鎂鋰比僅為0.019,決定了其理論加工成本低廉。

西藏地區(qū)主要從事鹽湖提鋰生產(chǎn)企業(yè)為西藏礦業(yè)和西藏城投,受地理條件限制,西藏地區(qū)鹽湖提鋰開發(fā)處于初級階段,2017年產(chǎn)量不足5000噸。

西藏鹽湖稟賦雖好,但在具體運營時存在諸多問題,首先,西藏地區(qū)的鹽湖海拔平均在4500米以上,當?shù)厝狈κ炀毠と耍庹{(diào)人員又難以適應當?shù)貝毫拥沫h(huán)境;另外,西藏的鹽湖多處于山峰之間,因此可以用于安裝廠房設備的平底較少,限制了產(chǎn)能的大幅擴張,因此,像西藏礦業(yè)等鹽湖提鋰企業(yè)多是對鹽湖的鹵水進行初步加工,然后運輸至白銀進行二次加工生成碳酸鋰,運輸距離超過2000公里。

綜合來看,西藏地區(qū)的鹽湖企業(yè)的擴產(chǎn)多受限于經(jīng)營因素,大規(guī)模開發(fā)實現(xiàn)產(chǎn)能提升需要大量資金投入,經(jīng)濟可行性相對差。

相對來說,歷經(jīng)多年耕耘,青海鹽湖提鋰已步入收獲期。

青海鹽湖資源主要集中在察爾汗、東西臺、大柴旦鹽湖等。

青海柴達木盆地有33個鹽湖,累計探明LiCl儲量1396.77萬噸,保有儲量1390.9萬噸,柴達木盆地現(xiàn)已查明的11個硫酸鹽型鹽湖中鋰含量達到工業(yè)品位,且均以鹵水礦為主,埋藏淺,品位高,水文地質(zhì)條件簡單容易開采,其中察爾汗鹽湖、(東西臺)吉乃爾鹽湖、一里坪鹽湖、大柴旦鹽湖4個鹽湖鋰資源相對富集,鋰資源儲量分別占我國鹽湖資源37.16%、26.77%(東西臺)、13.93%和22.13%。

青海鹽湖高鎂鋰比為工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)碳酸鋰的最大障礙之一。

青海鹽湖資源量豐富,晾曬條件好,但鹽湖資源本身的高鎂鋰比,給鋰的富集和分離帶來很大的困難。世界鹽湖資源標桿——阿塔卡瑪鹽湖的鎂鋰比僅為6∶1;察爾汗鹽湖雖然儲量最大,但原鹵鎂鋰比達1577:1,鋰離子濃度低;東臺吉乃爾鹽湖的儲量最小,但鎂鋰比最小,為35.2:1(老鹵為18:1);西臺吉乃爾鹽湖與東臺類似,鎂鋰比為61:1;一里坪鹽湖鎂鋰比為90.5:1(老鹵為51:1);大柴旦鹽湖儲量第二,鎂鋰比為134:1(老鹵為92:1)。

目前我國青海鹽湖提鋰最普遍應用的是吸附法(以藍科鋰業(yè)為代表)和膜 法(電滲析法和納濾膜 法)(納濾膜 法以恒信融為代表)。藍科鋰業(yè)自2011年開始涉足鹽湖提鋰領域,通過引進俄羅斯二代吸附法技術(shù),經(jīng)過多年磨合、吸附劑改良創(chuàng)新,2014年技術(shù)才取得重大突破,開始量產(chǎn);中信國安依托西臺吉乃爾鹽湖經(jīng)行高鎂鋰比鹽湖分離提鋰的研究,2006年取得突破性進展,技術(shù)采用煅燒法提鋰,但由于對環(huán)境的污染嚴重被叫停,直至2016年恢復生產(chǎn),在此期間,恒信融成立,購買中信國安的鹵水資源,使用納濾膜 法提鋰。

多年深耕部分路線已經(jīng)突破,目前已進入規(guī)?;a(chǎn)階段。

技術(shù)核心環(huán)節(jié),比如吸附法:吸附法的原料提供上藍曉科技、賢豐控股都已經(jīng)掌握;膜 法:啟迪擁有自主研發(fā)的膜 法提鋰工藝,但恒信融采用的是進口膜。2017年青海省鹽湖提鋰生產(chǎn)企業(yè)達到了12家,青海鹽湖提鋰產(chǎn)業(yè)正式進入大規(guī)模開采階段。

成本角度來看:鋰云母提鋰成本>鋰輝石提鋰處成本>鹽湖提鋰成本。

江特電機子公司宜春銀鋰新能源采用鋰云母提煉技術(shù),其生產(chǎn)成本可控制在7-8萬元/噸。由于我國鋰輝石礦品質(zhì)與產(chǎn)量不理想,國內(nèi)企業(yè)采用進口鋰輝石提鋰,比如贛鋒鋰業(yè)和天齊鋰業(yè),其生產(chǎn)1噸鋰產(chǎn)品的成本(原料成本+生產(chǎn)成本)在4.5-6萬元。目前國外鹽湖工業(yè)級碳酸鋰的直接生產(chǎn)成本是1.5-2萬元/噸之間,而我國由于各個鹽湖品質(zhì)不同,其生產(chǎn)成本差距較大:西藏礦業(yè)的完全成本可控制在2萬元/噸;吸附法的完全成本在3-4萬元/噸;萃取法的完全成本在2-3萬元/噸;青海鋰業(yè)的電滲析法的成本為2萬元/噸;恒信融的納濾膜 法的膜系統(tǒng)投入較大,完全成本達到6萬元/噸左右(推測)。

國外鹵水資源優(yōu)質(zhì),成本約在2萬元/噸。提鋰成本的標桿企業(yè)——SQM的鹵水鎂鋰比低,通過晾曬就能達到30g/L(直接加NAOH除鎂,然后加碳酸鈣),所以只有碳酸氫鈉沉淀就可以,資源稟賦決定了其完全成本具備絕對的競爭力。根據(jù)天齊鋰業(yè)發(fā)布的SQM估值報告,2015-2017年鋰業(yè)務的直接現(xiàn)金成本為1789、2243和2266美元/噸(按年度平均匯率計算為1.11、1.49、1.53萬元/噸),該成本不包含無需付現(xiàn)的折舊與攤銷以及支付給Corfo的租賃費,綜合估算其他開支后,預計成本在2萬元/噸。

中國青海鹽湖提鋰完全成本在2-6萬元/噸水平。鹽湖技術(shù)路徑的迥異,決定了青海各鹽湖提鋰企業(yè)的完全成本各不相同。根據(jù)調(diào)研口徑和公開資料,預計我國青海鹽湖提鋰企業(yè)的綜合成本在2-6萬元/噸:東臺、西臺吉乃爾、五礦擁有的一里坪的鹵水品質(zhì)較好,鎂鋰比在50左右,鋰濃度含量達到4g/L,所以東臺青海鋰業(yè)可采用離子膜工藝生產(chǎn)電池級碳酸鋰,現(xiàn)金成本在3萬元,考慮到鹵水成本和投資攤銷后,在4萬左右。而察爾汗鹽湖的鎂鋰比高達136,且鋰濃度非常低,采用吸附樹脂+膜過濾的工藝后,藍科鋰業(yè)預計未來伴隨青海鹽湖逐步放量,市場價格將逐步實現(xiàn)新的供需均衡。

從長期來看,我國的鹽湖提鋰完全釋放,將以更低的成本沖擊世界各國及中國的硬巖鋰業(yè),1997年,SQM憑借著優(yōu)質(zhì)的鹵水和成熟的工藝壓低了碳酸鋰價格,使得全球大部分硬巖型鋰礦山和提鋰企業(yè)停產(chǎn)。但是,考慮到青海鹽湖提鋰技術(shù)難度逐步突破,未來兩年新增產(chǎn)能逐步釋放,供給將呈現(xiàn)逐步充足的狀態(tài),市場將有望實現(xiàn)新的供需均衡。

各個鹽湖的鹵水稟賦決定提鋰路線迥異

鹽湖特點決定提鋰工藝的異同

不同鹽湖對應不同的鋰富集提鋰工藝。鹽湖中的鋰一般都是從生產(chǎn)過鈉、鉀以后剩下的老鹵中提取的,老鹵進行再次鋰富集后經(jīng)過蒸發(fā)、除鎂、濃縮后提取鋰離子制取碳酸鋰。西藏鹽湖品質(zhì)較好,但開采環(huán)境不理想;青海鹽湖目前尚能開發(fā),但高Mg/Li比導致提鋰難度大,相比海外鹽湖,需要額外進行鋰富集步驟,而鹽湖由于鹵水濃度不同對應不同的鋰富集提鋰工藝。煅燒法對原料要求比較高,鹵水必須達到8-9g/L的鋰濃度;萃取法適合于高鎂高鋰(一般要求鋰含量達到2g/L)的鹵水資源;沉淀法要求鹽湖中鋰離子質(zhì)量濃度大于0.5g/L;電滲析膜分離技術(shù)用于分離鎂鋰重量比1:1-200:1的鹽湖鹵水,鋰含量在1g/L以上;吸附法適用于0.1g/L的鹵水。

鹽湖提鋰目前有七大方法,其中我國青海最普遍應用的是吸附法和電滲析法。目前世界上采用的鹽湖鹵水提取技術(shù)主要有沉淀法(包括碳酸鹽沉淀法、鋁酸鹽沉淀法、水合硫酸鋰結(jié)晶沉淀法、硼鎂和硼鋰共沉淀法)、煅燒浸取法、碳化法、溶劑萃取法、吸附法、電滲析法、膜分離法等,其中溶劑萃取法還沒有實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化應用。

沉淀法/太陽池法

又稱太陽池法,常用于鋰濃度較高的鹽池。將老鹵蒸發(fā)曬制得到濃縮富鋰鹵水,利用酸化或萃取方法除去硼及鈣鎂離子,得到含鋰較高的鹵水。之后加入純堿沉淀劑將鋰與其他鹽類分離。從堿性碳酸鹽型鹽湖晶間鹵水中直接分離制取Li2CO3,用磷酸氫二鈉做沉淀劑,通過氫或鈉型陽離子樹脂分離鋰與磷酸根離子,從濃縮后的洗脫液中沉淀碳酸鋰。

目前采用沉淀法/太陽池法的主要是西藏礦業(yè)。

公司旗下主要資源資產(chǎn)為扎布耶鹽湖,資源量儲量約為184萬噸,鎂鋰比極小約為0.02,副產(chǎn)品豐富,包括芒硝(以氯 化鉀計為1592萬噸)和硼砂(以氧化硼計963萬噸)。

扎布耶鹽湖屬于碳酸型鹽湖,直接晾曬就能達到60%、70%的碳酸鋰粗礦,因此提鋰工藝采用梯度太陽池升溫析鋰。具體工藝方法為:在淡水層與鹵水層之間形成一定厚度的鹽梯度層(起到阻止熱量向上散發(fā)的作用),使太陽能量蓄存于池底鹵水部分形成儲能區(qū),提高鹵水的溫度,鹵水在太陽池內(nèi)可升溫40-100度,實現(xiàn)碳酸鋰高溫沉淀的條件,使碳酸鋰集中沉淀。

但擴產(chǎn)難度在于鹽湖含碳酸根導致曬鹵過程損耗大,再加上鹽湖海拔4000米,當?shù)厝狈ΦV物燃料、交通不方便、高寒缺氧等問題。此外,西藏鹽湖處在山峰之間,修建鹽田需要平坦的地方,這種矛盾帶來了施工的困難。

碳酸鋰粗礦運往甘肅白銀進行加工,運用苛化-碳化法進行提純提純到99.2%的高純鋰,鋰回收率達95%。白銀鋰鹽廠打造了3000噸氫氧化鋰、1500噸碳酸鋰產(chǎn)能,2017年生產(chǎn)工業(yè)級碳酸鋰1786噸,電池級186噸,氫氧化鋰755.7噸,合計2728噸。

煅燒浸取法

煅燒浸取法通過煅燒、浸取、沉淀等工藝實現(xiàn)碳酸鋰提取。煅燒浸取法是將提硼后的鹵水蒸發(fā)去水得到四水氯化鎂,煅燒后得到氧化鎂,然后加水浸取鋰,用石灰乳和純堿除去鈣、鎂等雜質(zhì),將溶液蒸發(fā)濃縮至含Li為2%左右,加入純堿沉淀出碳酸鋰,鍛燒后的氧化鎂渣精制后可得到純度98.5%的氧化鎂副產(chǎn)品。

煅燒法有利于綜合利用鋰鎂等資源,原料消耗少,但鎂的提取使流程復雜,設備腐蝕嚴重,需要蒸發(fā)的水量較大、能源消耗大,存在環(huán)境污染的問題,在目前環(huán)保嚴控的監(jiān)管環(huán)境下,面臨較大的環(huán)保風險。

煅燒浸取法主要是中信國安在使用。

公司擁有開發(fā)權(quán)的西臺吉乃爾鹽湖位于柴達木盆地中部,面積約570平方公里。西臺吉乃爾鹽湖是一個以液體鹵水礦為主、固液共生的大型綜合性鹽類礦床,富含鋰、鉀、硼、鎂、鈉的高品位水鹽體系,儲量230萬噸碳酸鋰當量,老鹵鎂鋰比為40:1。產(chǎn)能目前達到約5000噸,已實現(xiàn)電池級碳酸鋰穩(wěn)定生產(chǎn)。

公司采用固相煅燒法分離鎂,成本高收益低,加工成本約6萬元每噸。

采用原有技術(shù)難以為繼:首先,煅燒法對原料要求比較高,必須達到8-9克/升鹵水的濃度,本身西臺吉乃爾鹽湖的較低濃度難以進行煅燒法,其次煅燒會產(chǎn)生鹽 酸,有廢氣污染的問題,再次擴產(chǎn)需要加大電量,當?shù)厝剂蠀T乏,不足以支持進一步生產(chǎn)。

溶劑萃取法

將老鹵先進行除硼后,加入FeCl3溶液形成LiFeCl4,用磷酸三丁酯(TBP)-煤 油萃取體系將LiFeCl4萃取入有機相,成為LiFeCl4+2TBP的萃合物,經(jīng)酸洗滌后用鹽 酸反萃取,再經(jīng)蒸發(fā)濃縮、焙燒、浸取、去除雜質(zhì)等工序,可得無水氯化鋰,最后加入碳酸鈉生成碳酸鋰。

此方法優(yōu)點是適合從相對較高鎂鋰比鹽湖鹵水中提取鹽 酸鋰,但是在萃取工藝中需要處理的鹵水量大,對設備的腐蝕性較大,存在萃取劑的溶損問題,在實施過程中對設備材質(zhì)的要求較高,適合于高鎂高鋰(一般要求鋰含量達到2克/升)的鹵水資源。

由于廢液有機物含量過高會對鹽湖造成很大的污染,萃取法在越來越高的環(huán)保標準下無法達到行業(yè)要求。

溶劑萃取法主要是大華化工。

大華化工擁有大柴旦鹽湖80平方公里礦區(qū)采礦權(quán)。大柴旦鹽湖現(xiàn)已探明晶間鹵水含氯 化鉀285.9萬噸;硼45萬噸;鋰30.19萬噸(碳酸鋰當量161萬噸)。鎂鋰比為65:1,鋰含量在0.38g/L左右,提鉀后老鹵水含鋰量為2.5g/L,在青海排名第二。

公司的大柴旦鹽湖開發(fā)項目總投資12.5億元,分三期開發(fā)建設。一期開發(fā)產(chǎn)品有:年產(chǎn)氯 化鉀5萬噸;硼 酸1.2萬噸;硫酸鉀鎂肥9萬噸,氯化鋰(碳酸鋰)4500噸以及副產(chǎn)品;二期、三期重點開發(fā)鉀系列產(chǎn)品,鎂系列產(chǎn)品和鈉系列產(chǎn)品。

目前公司有碳酸鋰產(chǎn)能約5000噸,剛投產(chǎn)建成電池級碳酸鋰1萬噸。

采取萃取法提鋰,成本可以控制在2萬/噸左右,缺點是設備腐蝕嚴重,物料分離困難,需要大量的鹽 酸酸化處理,因此需要配套產(chǎn)酸設施,污染嚴重;萃取劑殘留有機物污染環(huán)境。

吸附法

吸附生產(chǎn)工藝首先是對鋰有選擇性的吸附劑將鹽湖鹵水中的鋰離子吸附,然后再將鋰離子洗脫下來,達到鋰離子與其他離子的分離,便于后續(xù)工序轉(zhuǎn)化利用。該工藝的關鍵是鋰吸附劑,要求吸附劑可排除鹵水中大量共存的堿金屬,堿土金屬離子的干擾,選擇性吸附鹵水中的鋰離子,并具有吸附容量高、強度高。

該方法特別適用于高鎂低鋰鹵水中鋰的分離(鎂鋰比為500:1或更高),也適用于鋰含量相對比較低的露水(鋰含量一般在300毫克/升以上),在這種鹵水中選擇性好,與其他方法相比有較大的優(yōu)越性。離子吸附法的生產(chǎn)效率高,脫吸后的鋰離子含量(mg/L)為原料鹵水中的3倍以上。吸附交換法的最大優(yōu)點是從經(jīng)濟和環(huán)保上都有很大的優(yōu)越性,且工藝簡單、回收率高、選擇性好。

吸附法+膜濃縮主要是藍科鋰業(yè)在使用。

藍科鋰業(yè)主要資源為察爾汗鹽湖,其總面積5856平方公里,折合成碳酸鋰計約717.5萬噸。鹽湖老鹵鎂鋰比為400:1,鋰離子濃度為0.25g/L。

公司2011年引入佛山照明手中俄羅斯吸附法技術(shù),經(jīng)過多年測試,在2014年完成鹽湖提鋰完整生產(chǎn)線,在進行工藝改造,對吸附法改造、吸附劑優(yōu)化、廠區(qū)、設備進行優(yōu)化提升后,2017年開始放量生產(chǎn)(同時對設備進行更新、添加Na濾膜、新增24吸附塔提前布局未來3萬噸碳酸鋰擴產(chǎn)做準備、強制蒸發(fā)設備)。2018年上半年生產(chǎn)了5002噸,今年以優(yōu)質(zhì)的工業(yè)級碳酸鋰為主。

公司現(xiàn)有運轉(zhuǎn)的吸附塔有88座,預計2018年的產(chǎn)量達到1萬噸左右,目前公司正通過在加工環(huán)節(jié)中加裝除硼裝置來實現(xiàn)今年一萬噸電池級碳酸鋰的目標。

公司采取前段吸附+后端膜+化學沉鋰的技術(shù)路徑。藍科的鹵水濃度低(0.1-0.2克/升),需要吸附劑,再用淡水洗滌,使得鎂鋰比降到5:1。在通過攔截得到精制氯化鋰(濃度0.5克/升),再加壓滲透得到4-5克/升溶液。

2018年藍科鋰業(yè)工藝改良,膜 法鎂鋰分離工藝替代陽離子樹脂脫鎂工藝。單塔洗淋后的合格液(鎂鋰比例為500:1)提供給啟迪水務,通過啟迪水務膜 法工藝,經(jīng)過啟迪水務提純后的濃縮液(鎂鋰比例為3:400)交由藍科鋰業(yè)鹽田晾曬后生產(chǎn)碳酸鋰產(chǎn)品。

目前,藍科鋰業(yè)新增2萬噸電池級碳酸鋰產(chǎn)能,規(guī)劃總投資為32億元,實際投資可能20多億。藍科鋰業(yè)單噸碳酸鋰完全成本約4萬(2.33億/8000噸),經(jīng)過技改成本有所下降,制造成本與青海鋰業(yè)相近。

膜 法

膜 法主要是電滲析法和納濾膜分離法。

電滲析膜分離技術(shù)已在柴達木盆地東臺鹽湖進行工業(yè)化生產(chǎn),該技術(shù)用于分離鎂鋰重量比1:1-200:1的鹽湖鹵水,經(jīng)過一級或多級電滲析器,利用一價陽離子選擇性離子交換膜和一價陰離子選擇性 交換膜進行循環(huán)(連續(xù)式、連續(xù)部分循環(huán)式或批量循環(huán)式)工藝濃縮鋰,加入純堿沉淀出碳酸鋰,產(chǎn)生的母液可循環(huán)利用。該方法適用于相對高鎂高鋰的鹵水中解決鋰與鎂和其他離子的分離。但其工藝要求是相對淡鹵水一般含鹽量低于100克/升的原料,否則會造成分離效果不好,成本大幅度升高,該工藝特點是設置簡單,操作方便,不污染環(huán)境,但分離效率不高,濾膜使用周期較短。

電滲析法將含鎂鋰鹽湖鹵水或鹽田日曬濃縮老鹵通過一級或多級電滲析器,利用一價陽離子選擇性離子交換膜和一價陰離子選擇性離子交換膜進行循環(huán)工藝濃縮鋰,加入純堿沉淀出碳酸鋰,產(chǎn)生的母液可循環(huán)利用。

采用電滲析法+納濾膜的東臺鋰資源公司+青海鋰業(yè)(東臺吉乃爾鹽湖)。

東臺鹽湖是青海鹽湖中鋰濃度最高的一個鹽湖,可開采儲量核定244萬噸LCE,鹵水鋰濃度平均超過0.4g/L,鉀超過10克/升,支持每年生產(chǎn)4萬噸碳酸鋰的持續(xù)可開采規(guī)模。

鋰資源公司規(guī)劃2萬噸產(chǎn)能,第一條產(chǎn)線(1萬噸)在2018年投產(chǎn)。第二條1萬噸產(chǎn)線預計2020年之前開始,第三條1萬噸產(chǎn)線2020年之后。東臺鹽湖未來提鋰提升空間主要來自鋰資源公司。

公司購買鹽湖所的離子膜交換技術(shù),在電滲析法的基礎上使用納濾膜,主要是靠陰陽電極把鋰離子和氯離子分離出來離子膜交換技術(shù)(從5g/L到15g/L),得到氯化鋰溶液,后端再單獨除雜濃縮到30g/L,最后沉淀法,生產(chǎn)出電池級碳酸鋰。

一期1萬噸碳酸鋰工廠,投資成本約4億元。外圍電廠等配套投入較高,碳酸鋰工廠本身需投資2.78億左右。膜損耗率為5%/年左右。

納濾膜分離法

膜分離技術(shù)兼有分離、濃縮、純化和精制的功能,又有高效、節(jié)能、環(huán)保、分子級過濾及過濾過程簡單、易于控制等特征。其中,納濾膜分離技術(shù)是近年來國內(nèi)外開發(fā)研究較多的一種新型膜分離技術(shù)。

用納濾膜+反滲透膜技術(shù)的主要是恒信融。

公司從事西臺吉乃爾鹽湖鋰資源的開發(fā)利用,老鹵購自中信國安,價格隨季節(jié)性波動。 2017年11月9日,公司年產(chǎn)2萬噸電池級碳酸鋰正式建成投產(chǎn),主要產(chǎn)品為工業(yè)級碳酸鋰(99.2%),目前已經(jīng)有能力提取電池級碳酸鋰,但雜質(zhì)問題還有待進一步解決,后端會加工藝段處理雜質(zhì),電池級產(chǎn)品會慢慢上來,主要考量加工成本和時間成本的問題。未來可能繼續(xù)提產(chǎn)。目前產(chǎn)量是20噸/天,預計很快能達產(chǎn)。明年可能干到3萬噸或更多。目前產(chǎn)量是20噸/天,預計很快能達產(chǎn),未來產(chǎn)量可達3萬噸以上。

除此之外,還有五礦鹽湖(一里坪鹽湖)。

一里坪鹽湖的面積約為422.7平方公里,位于柴達木盆地中部,屬于干鹽湖類型。礦物資源包括鹵水資源和固體鹽類資源,主要是鹵水資源,鹵水資源為晶間鹵水,沒有湖表鹵水,固體鹽類礦物資源有石鹽、芒硝、石膏、白鈉鎂礬和鉀鹽等。目前已探明資源儲量含有氯化鋰179.95萬噸,氧化硼91.8萬噸,氯 化鉀1680.5萬噸,氯化鎂4714.1萬噸,氯化鈉29.77億噸。一里坪鹽湖鎂鋰比高達100:1,屬于高鎂鋰比超難開發(fā)型鹵水。

公司前期項目產(chǎn)品方案及規(guī)模為年產(chǎn)1萬噸碳酸鋰、30萬噸氯 化鉀、1萬噸硼 酸及配套純堿項目,鹽田39.5平方千米。目前已經(jīng)完成鹽田建設,正在生產(chǎn)碳酸鋰。

公司基于德國弗萊貝格工業(yè)大學“多級鋰離子濃縮”專利技術(shù),聯(lián)合中科院鹽湖所開發(fā)出了克服高鎂鋰比的提鋰新方法。鹽湖鎂鋰比高,采用納濾膜 法,通過膜直接分離掉鎂,分離后鋰濃度可達2-5g/L。中試已經(jīng)通過納濾膜把鎂鋰分離。項目總投資46億元。

不過,鹽湖提鋰未來實際放量仍需持續(xù)觀察,還有一些變量可能會影響到未來的發(fā)展:

首先,是老鹵供應能力決定青海鹽湖供應天花板。

老鹵制備普遍需要8到10個月左右周期。目前,青海開展鹽湖提鋰的企業(yè),往往都是化工企業(yè),其本身具備鹽湖提鉀,制取鉀肥的產(chǎn)能。所以提鋰往往是在提鉀工序之后。提鋰原材料,往往是在化工業(yè)務提鉀后的老鹵(故成本低也與原材料不計價或者計價較低有直接關系)。滿足提鉀的濃縮后的鹵水,需要經(jīng)過8~10個月的時間在晾曬池中制備。

考慮實現(xiàn)整體項目經(jīng)濟性,鉀與鋰的制取產(chǎn)能的配比在30:1左右。綜合考慮整體項目經(jīng)濟效益,目前青海鹽湖企業(yè)在考量碳酸鋰項目產(chǎn)能時,往往會考慮到資源稟賦,鉀肥、碳酸鋰價格展望等因素,一般制取產(chǎn)能配比在30:1做,其實變相的約束了鹽湖生產(chǎn)碳酸鋰的天花板。根據(jù)測算,目前青海鹽湖老鹵可支持的鋰鹽總產(chǎn)能在12~15萬噸LCE左右。

其次,是成熟技術(shù)的大規(guī)模復制需考慮兩大潛在條件。

高鎂鋰比、低鋰濃度鹵水條件的成熟技術(shù)向低鎂鋰比、高鋰濃度鹵水條件鹽湖復制。根據(jù)目前鎂鋰比較高的察爾汗、大柴旦中應用的吸附法和萃取法,如果向東西臺技術(shù)遷移,理論上可實現(xiàn)概率較大。但該模式復制未考慮到鹵水中雜質(zhì)不同對于碳酸鋰產(chǎn)品(尤其是要求較高的電池級)的影響。同一鹽湖,類似鹵水環(huán)境下的復制性。如果位于同一鹽湖,不同企業(yè)但采用同樣的技術(shù)路線,成敗與否在于公司自身的技術(shù)實力與資金實力。例如藏格控股目前推進的碳酸鋰項目,資源同處于察爾汗鹽湖,老鹵來源類同(提鉀后的老鹵),技術(shù)路線相同(藏格采用吸附法,吸附材料由藍曉科技提供;除雜與啟迪清源合作)。

除了這幾大事項有待觀察,還有幾個風險是值得關注的。

一是氣候波動影響。我國鹽湖地區(qū)大多不滿足干旱、降雨量少、日照時間長、年蒸發(fā)量大的特殊地理條件,而老鹵供應量依賴氣候條件。

二是行業(yè)競爭加劇。鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈已經(jīng)備受市場關注,大量企業(yè)進入,產(chǎn)能投資建設步伐也大大加快,行業(yè)整體產(chǎn)能過剩風險已經(jīng)凸顯;再加上政策補貼有所退坡,因此企業(yè)未來很有可能要面臨競爭加劇、擠壓利潤空間的態(tài)勢。

三是新能源車推進進度不如預期。新能源汽車銷量與鋰資源需求關系緊密,新能源汽車消費的增長已成為鋰資源需求增長拉動的重要因素。近幾年新能源車高增速的消費很大程度上源于政府政策的支持,未來數(shù)年政策退潮后新能源車銷量增長面臨阻礙。影響未來新能源汽車銷量還有以下因素:

目前,新能源汽車的續(xù)航里程、使用效果性價比以及安全可靠性未達到消費者的心理預期。且充電設備型號繁多,難以實現(xiàn)不同品牌、型號的車輛與充電設備之間互聯(lián)互通。充電基礎設施建設整體推進較慢、消費服務體系有待完善等配套體系建設也在制約著新能源汽車的進一步推廣。

四是碳酸鋰價格波動風險。上半年工業(yè)級碳酸鋰浮動于12-16萬元/噸,下跌21.05%,電池級碳酸鋰價格浮動于13-18萬元/噸,下跌24.42%,氫氧化鋰價格浮動于14-15.8萬元/噸,下跌8.50%。年初碳酸鋰高位價格推動上游供應商釋放產(chǎn)能,但進入3月,青海鹽湖提鋰企業(yè)產(chǎn)量開始釋放,疊加上半年正極材料廠對補貼政策的不確定性保持觀望,同時積極去除庫存,碳酸鋰市場整體略有供過于求,價格回調(diào)。

最后是新能源動力電池技術(shù)路線革 命?,F(xiàn)階段,新能源汽車得到大幅應用的為鋰離子動力電池,其中正極材料主要為磷酸鐵鋰、三元等,如果未來動力電池在短時間內(nèi)得到突破,繞開鋰路線,將會顛覆現(xiàn)階段產(chǎn)業(yè)邏輯,帶來風險。

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關鍵字:鋰電池

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