中國儲能網(wǎng)訊:鋰離子電池由于其高能量密度、良好的循環(huán)性能被廣泛應(yīng)用于手機、電腦等便攜性設(shè)備。隨著新能源的推廣,電池也逐步應(yīng)用于諸多大型設(shè)備如電動汽車、儲能電站,甚至于潛艇和國際空間站等。然而電池本身在高溫環(huán)境下具有不穩(wěn)定性,一旦電池發(fā)生熱失控,可能會引發(fā)周圍電池的連鎖熱失控,造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。
研究內(nèi)容
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火災(zāi)科學(xué)國家重點實驗室王青松課題組綜合考慮電池實際應(yīng)用中的兩種排列方式,分別對其熱失控傳遞行為進(jìn)行了實驗研究。通過對底部中間電池加熱,致使電池?zé)崾Э?,得到周圍電池在該失控電池的影響下的溫度特性和燃燒行為?


電池組菱形與平行排列
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實驗研究得到以下一些主要結(jié)論:
(1) 失控電池火焰對周圍電池的火焰沖刷對電池?zé)崾Э貍鬟f產(chǎn)生重要作用,但使得周圍電池?zé)崾Э夭痪哂幸话阋?guī)律性。平行排列電池在底部受熱條件下,電池表面溫度到達(dá)120~140℃區(qū)間會發(fā)生起火燃燒。然而,菱形排列電池,在僅受底部熱失控電池火焰作用下,使3#電池和4#發(fā)生著火的表面溫度出現(xiàn)在185℃與78.5℃。
(2) 火焰沖刷下的電池,即使火焰熄滅仍具有一定的爆炸隱患。在所有電池火焰熄滅后的20分鐘,1#電池與4#電池溫度穩(wěn)定在120至130℃區(qū)間并穩(wěn)定上升的 “陰燃”階段,之后4#電池與1#電池突然相繼發(fā)生爆炸。
菱形排列電池組熱失控傳播實驗電池表面溫度變化曲線
菱形排列電池組熱失控傳播實驗電池近火焰區(qū)溫度變化曲線
平行排列電池組熱失控傳播實驗電池表面溫度變化曲線
平行排列電池組熱失控傳播實驗電池近火焰區(qū)溫度變化曲線
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為解釋該電池“陰燃”階段與電池?zé)崾Э貍鬟f行為,本文采用C80測量電池電極材料的熱流并使用兩個傳統(tǒng)熱爆炸模型(Semenov模型和Frank-Kamenetskii模型)對其進(jìn)行計算。
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通過各反應(yīng)熱流曲線可以得到電極材料反應(yīng)的熱物性參數(shù)。分別通過總反應(yīng)的熱物性參數(shù)求得各自模型的自加速分解溫度:SADTsem=126.1℃和SADTF-K=139.2℃。而實驗中發(fā)生熱爆炸的電池表面溫度正好處于該兩極限模型條件下的溫度區(qū)間。根據(jù)本作者前篇文章的分析,正極材料的熱分解是導(dǎo)致電池發(fā)生熱失控的主要原因。因此又通過兩極限模型對正極材料導(dǎo)致電池?zé)崾Э氐淖约铀俜纸鉁囟冗M(jìn)行計算,分別求得為160.1℃(Semenov)和196.6℃(Frank-Kamenetskii)。意味著當(dāng)電池溫度達(dá)到這兩者溫度區(qū)間時,并未及時對電池進(jìn)行冷卻,電池將不可避免的發(fā)生熱失控。
成果簡介
小結(jié):
本團(tuán)隊針對電池組熱失控傳遞行為,通過實驗發(fā)現(xiàn)了火焰沖刷對周圍電池造成的非規(guī)律性失控和火焰沖刷下導(dǎo)致的爆炸隱患及其之前的“陰燃”階段;為解釋失控傳播與“陰燃”階段,本團(tuán)隊分析了電池內(nèi)部電極材料的熱物性參數(shù),并使用兩種極限熱失控模型對其進(jìn)行計算,得到的計算結(jié)果符合電池?zé)岜ㄇ暗摹瓣幦肌彪A段溫度特性。本文為電池的大規(guī)模應(yīng)用及安全預(yù)案設(shè)計提供了參考。但由于模型本身的局限性,無法較準(zhǔn)確的得出電池?zé)崾Э氐呐R界狀態(tài)。目前本團(tuán)隊已對模型進(jìn)行修正,首次得出針對電池?zé)崾Э氐呐R界判據(jù)和計算模型,該成果將在不久的將來公布,敬請期待!
相關(guān)研究結(jié)果已發(fā)表在Applied Energy上
黃沛豐博士為論文的第一作者,王青松為通訊作者
Peifeng Huang, Ping Ping, Ke Li, Haodong Chen, Jiana Ye, Qingsong Wang*, Jennifer Wen, Jinhua Sun. Experimental and modeling analysis of thermal runaway propagation over the large format energy storage battery module with Li4Ti5O12 anode. Applied energy 183 (2016) 659–673.