中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊：鋰離子電池中的鋰元素在地球儲(chǔ)量有限，僅占地殼的0.002wt.%，且回收利用困難。相比而言，鈉元素和鉀元素含量豐富，分別占2.36 wt.%、2.09 wt.%。盡管鉀離子儲(chǔ)量豐富，且具有比鈉離子更低的還原電位，但是鉀離子電池的研究依然較少。
近日，來(lái)自美國(guó)德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校的John B. Goodenough教授團(tuán)隊(duì)創(chuàng)造性的將聚苯胺正極材料與聚合物凝膠電解質(zhì)結(jié)合，構(gòu)建了高能量密度的鉀離子電池體系。該成果以“A High-Energy-Density Potassium Battery with a Polymer-Gel Electrolyte and a Polyaniline Cathode”為題于2018年4月6日發(fā)表在期刊Angewandte Chemie International Edition上。
圖1：
（a）：交聯(lián)型PMMA化學(xué)結(jié)構(gòu)圖
（b）：鉀離子電池中聚苯胺正極材料的工作原理
圖1(b)所示為鉀離子電池中聚苯胺正極材料的工作原理。與傳統(tǒng)的鉀離子電池用過(guò)渡金屬氧化物正極材料中K+嵌入脫出原理不同的是，聚苯胺正極材料依靠的是陰離子的嵌入脫出機(jī)制。以電解液中鉀鹽采用KPF6為例，充電時(shí)，電子從正極材料進(jìn)入外電路，為保證電荷守恒，電解液中的[PF6]-離子嵌入正極與聚苯胺大分子鏈結(jié)合，同時(shí)在負(fù)極是電子遷入，電解液中的K+離子沉積在負(fù)極保持電荷守恒，放電時(shí)相反。這是聚苯胺正極材料用于鉀離子電池的首次報(bào)道。
圖2：
（a-b）：不同放大倍數(shù)下聚苯胺正極材料SEM圖
（c）：聚苯胺正極材料XRD測(cè)試
（d）：聚苯胺正極材料拉曼分析
圖3：
（a）：凝膠聚合物電解質(zhì)CV測(cè)試
（b）：凝膠聚合物電解質(zhì)LSV測(cè)試
（c）：凝膠聚合物電解質(zhì)電導(dǎo)率與溫度關(guān)系圖
（d）：對(duì)稱(chēng)電池測(cè)試
同時(shí)為抑制鉀枝晶的生成，研究人員引入交聯(lián)型PMMA為基礎(chǔ)的凝膠聚合物電解質(zhì)，該復(fù)合電解質(zhì)可以耐受4.9V的高壓，離子電導(dǎo)率為4.3×10?3 S/cm,活化能僅為0.27eV。對(duì)稱(chēng)電池測(cè)試，該凝膠聚合物電解質(zhì)可連續(xù)正常工作172.3h，而普通電解液僅能維持2.2h，對(duì)枝晶的抑制效果明顯。
至于將二者強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合組建的鉀離子電池性能，那是杠杠的，行內(nèi)人一看就懂，小編就不多說(shuō)了，直接上圖吧
圖4：
（a）：半電池充放電曲線對(duì)比（10mA/g）
（b）：半電池倍率性能
（c）：半電池循環(huán)性能
（d）：聚合物凝膠電解質(zhì)半電池循環(huán)前后EIS阻抗測(cè)試圖
圖5：基于不同正極材料的鉀離子電池性能比較
（圖中藍(lán)色字體為聚苯胺）
參考文獻(xiàn)：A High-Energy-Density Potassium Battery with a Polymer-Gel Electrolyte and a Polyaniline Cathode，Angewandte Chemie International Edition，2018.DOI：org/10.1002/ange.201802248.
通訊作者簡(jiǎn)介
John B. Goodenough（約翰·班寧斯特·古迪納夫）目前為美國(guó)德州大學(xué)奧斯汀分校機(jī)械工程系教授，著名固體物理學(xué)家，是鈷酸鋰、錳酸鋰和磷酸鐵鋰正極材料的發(fā)明人，鋰離子電池的奠基人之一，被業(yè)界稱(chēng)為“鋰電之父”。他對(duì)材料科學(xué)與技術(shù)，特別是鋰離子電池領(lǐng)域做出了重要貢獻(xiàn)。通過(guò)研究化學(xué)、結(jié)構(gòu)以及固體電子/離子性質(zhì)之間的關(guān)系來(lái)設(shè)計(jì)新材料解決材料科學(xué)問(wèn)題。
