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石墨烯產(chǎn)業(yè)應(yīng)用前景廣闊

作者:中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)新聞中心 來源:證劵導(dǎo)刊 發(fā)布時(shí)間:2014-09-26 瀏覽:次

中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:由于石墨烯所具備的優(yōu)異性能,未來在能源、電子材料、生物醫(yī)學(xué)以及環(huán)境保護(hù)等諸多領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。

能源領(lǐng)域

作為鋰電電池負(fù)極材料:大幅提升續(xù)航能力

負(fù)極材料是鋰離子電池的四大關(guān)鍵材料之一,約占整個(gè)電芯成本的15%。鋰電池負(fù)極材料的主要種類有天然石墨,人造石墨,中間相炭微球及其他類型。石墨類負(fù)極材料仍然占據(jù)鋰電負(fù)極材料的主流地位,但新型負(fù)極材料(如鈦酸鋰等、石墨烯)等的研發(fā)與應(yīng)用也在迅速發(fā)展。

石墨烯具備高理論比容量。石墨具備電子電導(dǎo)率高、鋰離子擴(kuò)散系數(shù)大、層狀結(jié)構(gòu)、在嵌鋰前后體積變化小、嵌鋰容量高和嵌鋰電位低等優(yōu)點(diǎn),但石墨的理論比容量只有372mAh/g,因此要實(shí)現(xiàn)鋰離子電池高比能量化,單純的石墨顯然不能滿足要求,必須研究開發(fā)高容量的負(fù)極材料。石墨烯大的比表面積及其良好的電學(xué)性能決定了其在鋰離子電池領(lǐng)域的巨大潛力。由于石墨烯是由單層碳原子緊密排列構(gòu)成,鋰離子不僅可以存儲(chǔ)在石墨烯片層的兩側(cè),還可以在石墨烯片層的邊緣和孔穴中存儲(chǔ),其理論比容量為740~780mAh/g,約為傳統(tǒng)石墨材料的2倍多。

石墨烯可大幅提升鋰電池性能。用石墨烯作為鋰離子電池負(fù)極材料將極大提高電池儲(chǔ)鋰容量,進(jìn)而提高能量密度。此外,用石墨烯作為鋰離子電池負(fù)極材料時(shí),鋰離子在石墨烯材料中的擴(kuò)散路徑比較短,且電導(dǎo)率較高,可以很大程度提高其倍率性能。因此,石墨烯作為鋰離子電池負(fù)極材料具有良好的應(yīng)用前景。

政策助推鋰電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展。國(guó)家十二五規(guī)劃提出要大力發(fā)展新能源產(chǎn)業(yè),對(duì)相關(guān)行業(yè)或企業(yè)給予政策支持和財(cái)政補(bǔ)貼。近兩年,新能源汽車行業(yè)得到了迅速的發(fā)展。特斯拉進(jìn)入中國(guó)引起了一番新能源汽車的熱潮。同時(shí),也極大刺激了對(duì)鋰電池的需求,推動(dòng)了負(fù)極材料市場(chǎng)的發(fā)展。

負(fù)極材料市場(chǎng)規(guī)模保持高速增長(zhǎng)。以2013年CCID數(shù)據(jù)為例,中國(guó)負(fù)極材料總體出貨量約3.6萬噸,整體市場(chǎng)規(guī)模約為26億元,而且近幾年都保持了至少20%的增長(zhǎng)率。預(yù)計(jì)到2015年,中國(guó)負(fù)極材料總體出貨量超過5.5萬噸,而全球的負(fù)極材料出貨量則將達(dá)到近12萬噸。

作為電容器電極材料:助推超級(jí)電容器發(fā)展

超級(jí)電容具備法拉級(jí)靜電容量。超級(jí)電容器,又名電化學(xué)電容器,是一種介于傳統(tǒng)電容器與電池之間、具有特殊性能的電源,其基本原理和其它種類的雙電層電容器一樣,超級(jí)電容器電荷距離遠(yuǎn)比傳統(tǒng)電容器所能實(shí)現(xiàn)的距離更小,活性炭電極表面積成數(shù)量級(jí)增大,使得超級(jí)電容較傳統(tǒng)電容器而言有超級(jí)大的靜電容量(達(dá)到法拉級(jí)),這也是其超級(jí)所在。

超級(jí)電容能量密度低于鋰電池。超級(jí)電容器充電時(shí)間極短,這是相對(duì)于電池的優(yōu)勢(shì)。然而超級(jí)電容的低能量密度,限制了其作為主動(dòng)力源(行情,問診)的應(yīng)用。目前超級(jí)電容器的能量密度普遍低于20wh/kg,而鋰電池的能量密度平均水平在100wh/kg以上。在新能源領(lǐng)域超級(jí)電容一般作為鋰電池的輔助電源,制動(dòng)時(shí)回收能量,爬坡,加速時(shí)提供峰值高功率,減少高倍率放電、頻繁啟動(dòng)對(duì)鋰電池的損傷。

石墨烯將影響未來電池格局。超級(jí)電容受到電極材料的制約,最大的性能缺陷在于其能量密度過低,難以作為單一儲(chǔ)能能源提供長(zhǎng)效功率輸出,而石墨烯的出現(xiàn)可望改變這一現(xiàn)狀。超級(jí)電容的負(fù)極材料主要是活性炭,活性炭具有高比表面積(達(dá)到1600m2/g)、多孔徑等特點(diǎn)。而石墨烯卻有著更高的比表面積(2630m2/g)和更好的導(dǎo)電性能,同時(shí)石墨烯自身的獨(dú)特褶皺以及疊加效果,可以形成納米孔道,保證了電極的多孔性能。

石墨烯可使超級(jí)電容能量密度接近鋰電池。從目前看到技術(shù)進(jìn)展看,石墨烯有望提升超級(jí)電容能量密度達(dá)到10倍以上。將可以大大改變目前超級(jí)電容性能上的不足。目前世界石墨烯超級(jí)電容器最先進(jìn)水平大約可以達(dá)到90Wh/kg(實(shí)驗(yàn)室水平),已經(jīng)接近普通的鋰電池。一旦超級(jí)電容器突破了能源密度瓶頸,同時(shí)具備了高功率密度與高能量密度,必將在電池能源領(lǐng)域占據(jù)主導(dǎo)地位。

超級(jí)電容市場(chǎng)規(guī)模迅速擴(kuò)大。超級(jí)電容可以廣泛應(yīng)用于輔助峰值功率、備用電源、存儲(chǔ)再生能量、替代電源等不同的應(yīng)用場(chǎng)景,在工業(yè)控制、風(fēng)光發(fā)電、交通工具、智能三表、電動(dòng)工具、軍工等領(lǐng)域具有非常廣泛的應(yīng)用前景。根據(jù)美國(guó)能源局測(cè)算,超級(jí)電容的市場(chǎng)容量從2007年的40億美元,增長(zhǎng)到2013年的120億美元。而中國(guó)市場(chǎng)超級(jí)電容2013年則達(dá)到了19.2億元人民幣,隨著新能源汽車在中國(guó)市場(chǎng)的快速發(fā)展,將進(jìn)一步推動(dòng)對(duì)超級(jí)電容的需求,預(yù)計(jì)到2016年,中國(guó)超級(jí)電容市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)到33億元,年增長(zhǎng)率保持在20%以上。

作為太陽能電池透明電極:提高光電轉(zhuǎn)化效率是關(guān)鍵

太陽能電池用透明導(dǎo)電膜,對(duì)透光度和導(dǎo)電性都有很高的要求。目前透明電極的主流材料是氧化銦錫(ITO),但I(xiàn)TO里的金屬離子容易自發(fā)擴(kuò)散,且熱穩(wěn)定性較差。另外,ITO在作為太陽能電池對(duì)電極的時(shí)候,需在其表面鍍一層鉑,來增強(qiáng)其導(dǎo)電性,這大大增加了制備成本。

石墨烯具備全光線透過性能。石墨烯是一種超薄、透光性良好且電性能優(yōu)異的導(dǎo)體材料,且石墨烯對(duì)所有紅外線具有高透明性,有利于提升光能利用率,這是ITO所不具備的。透光率升高會(huì)導(dǎo)致載流子密度的降低,但由于石墨烯具有非常高的載流子遷移率,即使載流子密度非常小,也能確保一定的導(dǎo)電率。這使得石墨烯成為替代ITO作為太陽能電池透明電極的理想材料。

石墨烯有望大幅提升太陽能電池轉(zhuǎn)換效率。目前市場(chǎng)上量產(chǎn)的單晶與多晶硅太陽電池太陽能電池的轉(zhuǎn)換效率在15%左右,仍是一個(gè)比較低的水平。用石墨烯作為透明電極材料,有望大幅提升轉(zhuǎn)化率,充分利用太陽能。最近有些研究機(jī)構(gòu)正在積極進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換層材料的開發(fā),一些紅外線高效轉(zhuǎn)換技術(shù)也相繼面世。這樣一來,如果可以利用對(duì)紅外線透過度也較高的透明導(dǎo)電膜如石墨烯,那么就可期待實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過現(xiàn)有太陽能電池的轉(zhuǎn)換效率。

電子材料領(lǐng)域

作為透明電極:替代ITO廣泛應(yīng)用于觸摸屏,顯示器等

石墨烯能很好的滿足透明導(dǎo)電膜的要求。石墨烯具有高透明性(只吸收2.3%的光),強(qiáng)韌性(可彎曲,拉伸20%仍不斷裂)以及優(yōu)良的導(dǎo)電性能??梢杂糜谥谱魅嵝圆牧?,生產(chǎn)用于電容觸摸屏,柔性LCD面板,柔性O(shè)LED顯示器等,是替代ITO作為新型透明導(dǎo)電膜的理想材料。

石墨烯更具備ITO不具有的柔性特征。與ITO相比,石墨烯除了具備作為透明導(dǎo)電膜所必須的良好的透明性和導(dǎo)電性,更具備了強(qiáng)韌性這一ITO不具備的性能,這使得石墨烯在柔性屏方面有著ITO不能企及的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。

美國(guó)紐約時(shí)間2013年5月15日,全球石墨烯材料開發(fā)技術(shù)領(lǐng)導(dǎo)者藍(lán)石科技展示了其突破性的多點(diǎn)觸控柔性觸摸屏,這項(xiàng)技術(shù)可運(yùn)用于智能手機(jī)、平板電腦及筆記本電腦上。以石墨稀材料技術(shù)制作的柔性觸摸屏可讓不規(guī)則或弧形的移動(dòng)設(shè)備實(shí)現(xiàn)先進(jìn)的多點(diǎn)觸控功能。

石墨烯觸摸屏觸控原理。石墨烯觸摸屏由上下兩層粘在PET薄膜上的石墨烯構(gòu)成,沒有接觸的情況下,兩層石墨烯被下層上放置的絕緣點(diǎn)陣阻隔而互不接觸。當(dāng)外界壓力存在的時(shí)候,PET薄膜和石墨烯在壓力下發(fā)生形變,這樣上下兩層石墨烯就發(fā)生接觸,電路連通。接觸的位置不同,器件邊緣電極收集到的電信號(hào)也不一樣,通過對(duì)電信號(hào)的分析,就可以確定是觸摸屏上的哪個(gè)位置發(fā)生了接觸。

平板電腦需求的增加以及智能手機(jī)普及率的不斷提升給石墨烯觸摸屏的發(fā)展應(yīng)用提供的廣闊的空間。根據(jù)NPDDisplaySearch的預(yù)測(cè),平板電腦的出貨量不斷攀升,預(yù)計(jì)將從2014年開始完全超越筆記本電腦的出貨量。2014年全球平板電腦出貨量將增至3.15億臺(tái),到2017年,平板電腦出貨量將攀升至4.55億臺(tái),占到所有移動(dòng)電腦出貨近75%的市場(chǎng)份額。

NPDDisplaySearch預(yù)測(cè),2017年全球智能手機(jī)出貨量將達(dá)到18億部,未來五年智能手機(jī)的復(fù)合年均增長(zhǎng)率將達(dá)到21%。智能機(jī)出貨的增長(zhǎng)將主要來自于亞太地區(qū),特別是中國(guó)。中國(guó)智能手機(jī)出貨量預(yù)計(jì)在2013年增長(zhǎng)63%,至2017年將占到全球智能手機(jī)市場(chǎng)的30%,達(dá)到5.4億部。

可穿戴設(shè)備市場(chǎng)的飛躍給石墨烯帶來了巨大的機(jī)遇。由于可穿戴設(shè)備對(duì)屏幕柔性要求較高,特別是要求達(dá)到可折疊,可大幅度彎曲,擁有高韌性的石墨烯是解決這一問題的理想材料。

石墨烯助力可穿戴設(shè)備發(fā)展。石墨烯不僅可以滿足可穿戴設(shè)備屏幕柔性的要求,還可以直接用于可穿戴設(shè)備的傳感器,據(jù)相關(guān)媒體報(bào)道,美國(guó)科學(xué)家日前用石墨烯開發(fā)出一種只有指甲蓋大小的紅外線圖像傳感器。不同于目前常見的中紅外和遠(yuǎn)紅外圖像傳感器,新技術(shù)無需笨重的冷卻裝置就能運(yùn)行,首次實(shí)現(xiàn)了在室溫下對(duì)全紅外光譜的觀測(cè)。不僅如此,由于體積小、重量輕,它甚至能夠集成到隱形眼鏡或手機(jī)中,未來還有望在軍事、安保、醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域獲得應(yīng)用。

可穿戴設(shè)備市場(chǎng)空間巨大。根據(jù)NPDDisplaySearch可穿戴式設(shè)備市場(chǎng)及預(yù)測(cè)報(bào)告顯示,可穿戴式設(shè)備市場(chǎng)如移動(dòng)追蹤器、通知裝置、智能手表及頭戴式顯示器等,在2013年開始起飛。市場(chǎng)成長(zhǎng)動(dòng)能可望拉升今年出貨量達(dá)4800萬臺(tái),隨著各廠商陸續(xù)推出以及消費(fèi)者的采用知覺提高,預(yù)計(jì)于2015年可穿戴式設(shè)備市場(chǎng)將達(dá)到全球9200萬臺(tái)。且同時(shí)有別于2013年為止的市場(chǎng)成長(zhǎng)動(dòng)能,2014年起中國(guó)大陸將成為全球最大的市場(chǎng),預(yù)計(jì)到2020年全球可穿戴式設(shè)備市場(chǎng)將達(dá)1.53億臺(tái)。

透明導(dǎo)電膜之爭(zhēng):石墨烯vsITO

透明導(dǎo)電膜是光電器件的核心部件。透明導(dǎo)電膜是在可見光范圍內(nèi)具有高透明率且具有導(dǎo)電特性的一種薄膜,為晶粒尺寸數(shù)百納米的多晶層,主要用于光電器件如OLED的透明電極、觸摸屏透明導(dǎo)電膜、薄膜太陽能電池的透明電極等。透明導(dǎo)電膜的性能指標(biāo)主要有兩個(gè):透光度和導(dǎo)電性,理想的透明導(dǎo)電膜要求在透光度和導(dǎo)電性兩個(gè)方面都達(dá)到較高的水平。

透明導(dǎo)電膜應(yīng)用主要以ITO材料為主。ITO導(dǎo)電膜導(dǎo)電性能好,電阻率可達(dá)10-4Ω?cm,可見光透光率高,可達(dá)85%以上。高的可見光透光率與相當(dāng)?shù)偷碾娮杪式Y(jié)合在一起,使ITO薄膜成為目前綜合性能最優(yōu)異的透明導(dǎo)電材料之一。在制程上,ITO以磁控濺鍍工藝為主,即用高能粒子轟擊靶材,使靶材中的原子濺射出來,沉積在基底表面形成薄膜的方法。

透光度和導(dǎo)電性二者存在矛盾。透明導(dǎo)電膜的兩個(gè)性能指標(biāo)指標(biāo)存在著此消彼長(zhǎng)的關(guān)系,透光度越高往往導(dǎo)電性就比較差,反之亦然。一般來講,在電阻率一定的情況下,要使導(dǎo)電性增加(面電阻越低),就必須增加導(dǎo)電膜層數(shù),這使得透光度下降。影響電阻率大小的因素主要包括載流子濃度、載流子遷移率等,載流子濃度或載流子遷移率越大,薄膜的電阻率就越小。

石墨烯是理想的透明導(dǎo)電膜。從圖中可以看出,ITO正好處在透明性與導(dǎo)電性微妙的此消彼長(zhǎng)關(guān)系的邊緣線上。這也是超越ITO的替代材料遲遲沒有出現(xiàn)的原因。而石墨烯卻能滿足這一關(guān)系成為理想的透明導(dǎo)電膜。其原因是,由于載流子遷移率非常高,即使載流子密度較低,導(dǎo)電性也不容易下降,而通過疊加多層石墨烯可以明顯提升載流子密度,與此同時(shí)透光度仍能滿足要求。

ITO透明導(dǎo)電膜存在短板。ITO透明導(dǎo)電膜仍是當(dāng)前觸控面板最主要的應(yīng)用材料,但其卻又諸多不足:主要原料銦有劇毒,且是稀土元素,蘊(yùn)藏量日益減少、銦價(jià)持續(xù)走高導(dǎo)致原料成本偏高、過度集中單一技術(shù)。ITO機(jī)械性能很差,經(jīng)不住折繞,無法應(yīng)用于柔性電子器件,需刻蝕和久用后會(huì)泛淡黃光,不裝防反射膜難以提高透光率等等。特別是機(jī)械性能的短板,限制了其在柔性觸摸屏、曲面屏等具有巨大發(fā)展?jié)摿Φ氖袌?chǎng)上的應(yīng)用。

而石墨烯能很好的解決ITO導(dǎo)電膜當(dāng)前的一系列不足,石墨烯能滿足透明性與導(dǎo)電性的要求,強(qiáng)韌性能拓展柔性電極應(yīng)用領(lǐng)域。同時(shí),石墨烯能透過紅外光,這對(duì)于提升光能轉(zhuǎn)換效率十分關(guān)鍵。

石墨烯取代ITO還需自身制作工藝。與已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的ITO導(dǎo)電膜相比,石墨烯目前還存在許多問題,由于制作大面積石墨烯時(shí)會(huì)混入很多雜質(zhì)及缺陷,因此大多數(shù)試制品的導(dǎo)電性及透明性都未達(dá)到ITO的水平,要真正的取代ITO,石墨烯在制作工藝上還需要大幅改進(jìn)。

作為芯片材料:新一代的晶體管、電子元件

石墨烯具備高載流子遷移率。石墨烯電子遷移速度極快(室溫下可達(dá)20萬cm2/V?s),是硅的100倍,是被認(rèn)為載流子遷移率最大的銻化錮(7.7萬cm2/V?s)的2倍多,石墨烯中晶格的震動(dòng)對(duì)電子散射很少,所以石墨烯遷移率大小幾乎不隨溫度變化而變化,這使得石墨烯能在很寬的一個(gè)溫度范圍內(nèi)保持高載流子遷移率。因此石墨烯可用來替代硅,成為新一代的電子元件或晶體管。

石墨烯有望延續(xù)“摩爾定律”。半個(gè)多世紀(jì)以來,電子產(chǎn)品始終遵循著“摩爾定律”而迅速發(fā)展。由摩爾定律可知,1個(gè)芯片中能容納的晶體管數(shù)目大約每十八個(gè)月就會(huì)增加1倍。但是,目前摩爾定律的延續(xù)面臨著電子材料刻蝕極限線寬的極大挑戰(zhàn)。目前集成電路晶體管普遍采用硅材料制造,但是,當(dāng)硅材料尺寸小于10納米時(shí),制造出的晶體管的穩(wěn)定性將沒有保障。

石墨烯的出現(xiàn)有望延續(xù)這一定律。石墨烯高度穩(wěn)定,甚至只有一個(gè)六圓環(huán)存在的情況下仍會(huì)穩(wěn)定存在。因此即使石墨烯切割成只有1納米寬的元件,其導(dǎo)電性也很好,而且制備出的晶體管尺寸越小,性能越好,且比普通晶體管效率更高、速度更快、能耗更低。

石墨烯的運(yùn)行速度可達(dá)太赫茲。在現(xiàn)有材料和技術(shù)條件下,產(chǎn)生4、5GHz以上的頻率難度都相當(dāng)高。由于電子在石墨烯電路中的運(yùn)行速度遠(yuǎn)高于硅,石墨烯電路可以運(yùn)行在比硅電路高得多的頻率上,比如100GHz甚至1THz。

整個(gè)集成電路可以在同一片石墨烯上獲得。與一維納米材料相比,石墨烯基電子器件的顯著優(yōu)勢(shì)是整個(gè)電路可以在同一片石墨烯上獲得,有可能避免一維材料基器件中難以實(shí)現(xiàn)的集成問題,方這便了集成電路的實(shí)現(xiàn),可以得到巨大應(yīng)用前景的全碳集成電路。而且目前石墨烯晶體管所使用的處理工藝和目前廣泛應(yīng)用的硅設(shè)備制造技術(shù)也是兼容的,這大大推進(jìn)了石墨烯晶體管的研究發(fā)展。

IBM制成了首個(gè)全功能石墨烯集成電路。IBM研究人員近日取得了一項(xiàng)里程碑式的技術(shù)突破,利用主流硅CMOS工藝制作了世界上首個(gè)多級(jí)石墨烯射頻接收器,進(jìn)行了字母為“I-B-M”的文本信息收發(fā)測(cè)試。這款接收器是迄今為止最先進(jìn)的全功能石墨烯集成電路,它的性能比以往的石墨烯集成電路好1000倍,達(dá)到了與硅技術(shù)的現(xiàn)代無線通信能力相媲美的程度,可使智能手機(jī)、平板電腦和可穿戴電子產(chǎn)品等電子設(shè)備以速度更高、能效更低、成本更低的方式傳遞數(shù)據(jù)信息。

打開帶隙是石墨烯取代硅材料的關(guān)鍵。超高載流子遷移率是石墨烯作為高速芯片材料的一個(gè)重大優(yōu)勢(shì)。但石墨烯的能帶是連續(xù)的,不存在帶隙。石墨烯的這種零帶隙結(jié)構(gòu)不能實(shí)現(xiàn)邏輯應(yīng)用中所要求的頻繁的開/關(guān)轉(zhuǎn)換,限制了石墨烯晶體管在大規(guī)模集成電路中的應(yīng)用(前面IBM展示的石墨烯電路是一種RF射頻芯片,此類電路不依賴于較高的開關(guān)比)。因此要通過一定的方法使體系產(chǎn)生合適的帶隙,增大石墨烯晶體管的開關(guān)比。

打開帶隙的方法包括將石墨烯裁制為納米條帶或量子點(diǎn)、利用襯底材料破壞石墨烯兩組子晶格的對(duì)稱性、或在雙層石墨烯加垂直于其平面的偏壓等。

三星電子綜合技術(shù)院研發(fā)出了不改變石墨烯本身也可隔離電流的材料。接合石墨烯和硅,形成一個(gè)叫做肖特基勢(shì)壘(SchottkyBarrier)的能源壁壘,通過調(diào)整這個(gè)壁壘的高度可以實(shí)現(xiàn)電流的開關(guān)。三星電子此次發(fā)表的論文解決了石墨烯研究中的一大難題,為今后的研究開啟了新的方向,并為在這個(gè)領(lǐng)取保持領(lǐng)先地位創(chuàng)造了條件。

英國(guó)曼徹斯特大學(xué)的科研人員設(shè)計(jì)出一種新型石墨烯晶體管,并在室溫下展現(xiàn)出高達(dá)1×106的開關(guān)比率。在此次的研究中,科學(xué)家使用二硫化鎢(WS2)作為中間層,其能夠作為兩個(gè)石墨烯夾層之間原子厚度的壁壘。與其他壁壘材料相比,二硫化鎢的最大優(yōu)勢(shì)在于,電子可借助熱離子運(yùn)輸方式從上方越過障礙,也可利用隧穿效應(yīng)從下方穿過障礙。處于關(guān)閉狀態(tài)時(shí),極少電子能借助上述方式穿越障礙,但當(dāng)調(diào)至開啟狀態(tài)時(shí),電子既能選用一種方式逾越壁壘,亦能同時(shí)選擇兩種方式以實(shí)現(xiàn)類似效果。

理想的石墨烯晶體管應(yīng)兼具石墨烯自身優(yōu)異性能和高效的邏輯開關(guān)轉(zhuǎn)換。由于石墨烯零帶隙結(jié)構(gòu)類似金屬,而邏輯電路要求半導(dǎo)體性質(zhì),石墨烯的半導(dǎo)體化又可能使得石墨烯失去在導(dǎo)電性能方面的優(yōu)勢(shì),因而石墨烯取代硅并非易事。能夠不改變石墨烯本身優(yōu)越性能又能實(shí)現(xiàn)高效的邏輯開關(guān)轉(zhuǎn)換,或者將石墨烯與硅結(jié)合使得晶體管同時(shí)具備石墨烯的高載流子遷移率和硅的高開關(guān)比。這將是今后石墨烯芯片的研究方向。

全球?qū)τ诙嗑Ч栊枨笕匀皇滞ⅰ8鶕?jù)NPDSolarbuzz多晶硅和硅片供應(yīng)鏈季度報(bào)告PolysiliconandWaferSupplyChainQuarterly顯示,2014年全球多晶硅需求預(yù)計(jì)將大幅上漲至28.2萬噸,比2013年增加25%。

散熱材料領(lǐng)域

作為散熱材料:更好的散熱性能

石墨烯是已知的導(dǎo)熱系數(shù)最高的物質(zhì)。石墨烯理論導(dǎo)熱率達(dá)到5300W/m??K,是常見導(dǎo)熱材料Cu(401W/m??K)的13倍多,且遠(yuǎn)高于石墨。石墨烯所具有的快速導(dǎo)熱特性與快速散熱特性使得石墨烯成為極佳的散熱材料,用于智能手機(jī)、平板手持電腦、大功率節(jié)能LED照明、超薄LCD電視等的散熱。

石墨散熱技術(shù)由于石墨的高導(dǎo)熱性能以及相對(duì)廉價(jià)易生產(chǎn)得到了廣泛的應(yīng)用,包括iPhone、LG、小米、中興等許多品牌都手機(jī)上都應(yīng)用了石墨散熱這一技術(shù)。

與石墨相比,石墨烯具有更優(yōu)越的散熱性能。以石墨烯制成的散熱膜散熱性能會(huì)大大優(yōu)于石墨片。貴州新碳高科有限責(zé)任公司推出的中國(guó)首個(gè)純石墨烯粉末產(chǎn)品--柔性石墨烯散熱薄膜,該石墨烯散熱薄膜外觀與錫箔紙相似,柔韌能任意折疊,可用剪刀剪成任意形狀,薄膜厚度控制在25微米左右,相當(dāng)于普通A4紙的三分之一厚。據(jù)機(jī)構(gòu)認(rèn)證顯示,該產(chǎn)品相較于常用的銅散熱材料將提升4-6倍的散熱效果,并具有良好的可加工性。

智能手機(jī)以及平板電腦等的滲透率的不斷提升,為導(dǎo)熱材料帶來巨大的市場(chǎng)空間。由于市場(chǎng)對(duì)芯片速度要求越來越高,高功率成為了發(fā)展趨勢(shì),大頻率芯片及大功率電池成為了智能手機(jī)和平板電腦的必然選擇,這又會(huì)導(dǎo)致對(duì)散熱性能更高要求,進(jìn)一步增加對(duì)石墨散熱膜的需求,也開啟了性能更好的石墨烯散熱薄膜的發(fā)展空間。

LED照明的巨大發(fā)展空間為石墨烯帶來了機(jī)遇。LED照明燈具通過一塊電致發(fā)光的半導(dǎo)體材料芯片實(shí)現(xiàn)光電轉(zhuǎn)化,與傳統(tǒng)白織燈相比,LED燈具有節(jié)能、環(huán)保、壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。LED如同所有電子零件一般,在使用或運(yùn)作的過程中都會(huì)產(chǎn)生熱能及溫升現(xiàn)象,目前高功率LED燈具的轉(zhuǎn)換率僅有20%會(huì)轉(zhuǎn)換成光,其余80%會(huì)轉(zhuǎn)換為熱,如果不能將熱量導(dǎo)出燈具之外,將影響LED的發(fā)光效率和使用壽命,導(dǎo)致嚴(yán)重光衰及燈具毀損的后果。

LED的發(fā)光效率及壽命與工作溫度息息相關(guān),呈現(xiàn)反比關(guān)系。美國(guó)CREE所發(fā)布的LED壽命報(bào)告顯示,溫度每下降10℃壽命將延長(zhǎng)2倍且光通量提升3%~8%。被動(dòng)式散熱是目前LED照明廣泛采用的一種散熱方式,被動(dòng)式散熱依靠燈具(高導(dǎo)熱鋁材料)自身的外表面與空氣的自然對(duì)流將LED產(chǎn)生的熱量散出,具有設(shè)計(jì)、組裝簡(jiǎn)單,易與燈具的機(jī)械結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)結(jié)合等優(yōu)點(diǎn)。在這種方式中,選擇合適的散熱片至關(guān)重要。目前用于LED燈散熱片主要是鋁合金,然而金屬材料存在難于加工、耗費(fèi)能源、密度過大、導(dǎo)電、易變形以及廢料難回收等諸多問題,而納米石墨烯導(dǎo)熱塑料可以解決這些問題,且大幅降低系統(tǒng)成本至少。

將石墨烯與塑料的有機(jī)結(jié)合,利用石墨烯具有的快速導(dǎo)熱特性與快速散熱特性,實(shí)現(xiàn)了對(duì)塑膠導(dǎo)熱性的改性,可達(dá)到熱傳導(dǎo)特性與加工性的良好平衡。

石墨烯高導(dǎo)熱塑料能達(dá)到媲美金屬的散熱性能。雖然石墨烯導(dǎo)熱塑料的導(dǎo)熱系數(shù)比金屬材料低,但石墨烯導(dǎo)熱塑料具有遠(yuǎn)高于拋光鋁和氧化鋁的的表面熱輻射強(qiáng)度,這使得石墨烯能夠更快速的與空氣交換熱量,將LED等內(nèi)部的熱量散發(fā)出去。綜合來看,使用SKC石墨烯高導(dǎo)熱塑料可以達(dá)到和金屬相當(dāng)?shù)纳嵝Ч?。石墨烯?dǎo)熱塑料若能在LED照明產(chǎn)品上面的大規(guī)模使用,帶來的將是新技術(shù)革命性的創(chuàng)新,同時(shí)帶來LED照明產(chǎn)品價(jià)格的大幅下降。

全球LED照明需求持續(xù)增長(zhǎng)。根據(jù)NPDDisplaySearch的預(yù)測(cè),聚光燈、LED燈具、路燈、LED燈泡和熒光燈管等所有LED照明產(chǎn)品的需求將于2016年達(dá)到9千萬個(gè),滲透率將從2012年僅5%提高到26%。商辦照明的持續(xù)成長(zhǎng)、政府補(bǔ)貼的實(shí)施、以及消費(fèi)者對(duì)節(jié)能產(chǎn)品的需求是LED滲透率提高的主要原因,發(fā)展最為快速的是LED燈管代替熒光燈管應(yīng)用于商辦照明、LED路燈和各種LED新型燈具。

2012年到2016年間,LED照明在中國(guó)市場(chǎng)的成長(zhǎng)力度將高于其他地區(qū)。政府補(bǔ)貼,如十二五規(guī)劃,已經(jīng)驅(qū)動(dòng)了LED照明需求。2013年2月17日,中國(guó)6大部委聯(lián)合發(fā)布《半導(dǎo)體照明節(jié)能產(chǎn)業(yè)規(guī)劃》,目標(biāo)到2015年,60W以上普通照明用白熾燈全部淘汰,白熾燈的市占率將降到10%以下;節(jié)能燈等傳統(tǒng)高效照明產(chǎn)品市場(chǎng)占有率穩(wěn)定在70%左右;LED功能性照明產(chǎn)品市場(chǎng)占有率達(dá)20%以上。LED照明節(jié)能產(chǎn)業(yè)產(chǎn)值年均增長(zhǎng)30%左右,2015年達(dá)到人民幣4500億元,其中,LED照明應(yīng)用產(chǎn)品人民幣1800億元。LED照明市場(chǎng)巨大的需求潛力為石墨烯在散熱材料領(lǐng)域提供了廣闊的發(fā)展平臺(tái)。

生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域

由于石墨烯的可修改化學(xué)功能、大接觸面積、原子尺寸厚度、分子閘極結(jié)構(gòu)等特色,可用于生物元件、微生物檢測(cè)、疾病診斷、藥物運(yùn)輸載體、快速DNA測(cè)序等。

功能化的氧化石墨烯(GO)是生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用較多的石墨烯類材料。氧化石墨烯通常是由石墨經(jīng)化學(xué)氧化、超聲制備獲得。由于氧化石墨烯含有大量的含氧活性基團(tuán),如羰基、羧基、羥基與環(huán)氧基等,因此具有良好的生物相容性和水溶液穩(wěn)定性,同時(shí)有利于化學(xué)功能化修飾,以達(dá)到在不同領(lǐng)域應(yīng)用的目的。

基于氧化石墨烯的納米載藥體系

納米載藥體系是指通過物理或化學(xué)方式將藥物分子裝載在納米材料載體上,形成藥物-載體的復(fù)合體系。它的主要優(yōu)點(diǎn)包括:(1)能夠顯著提高靶區(qū)的藥物濃度,從而改善藥物的利用率和治療效果,并降低藥物的不良反應(yīng);(2)提高難溶性藥物在水溶液中的溶解性;(3)將藥物分子靶向遞送至特定的細(xì)胞或器官;(4)可遞送細(xì)胞難以攝取的生物大分子藥物(如核酸、蛋白質(zhì))至細(xì)胞內(nèi)的活性部位。

修飾GO作為抗癌藥物載體性能優(yōu)越。中國(guó)科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所利用聚乙二醇(PEG)修飾GO作為蛋白遞送載體。蛋白藥物生物活性好、毒性低,但易被生物體內(nèi)存在的蛋白酶所降解,而且不能有效的遞送到細(xì)胞內(nèi),導(dǎo)致其生物利用度大大降低,從而嚴(yán)重影響了蛋白藥物的療效,而GO不僅可以高效的負(fù)載蛋白,還可以有效的保護(hù)其不被酶水解。在此基礎(chǔ)上將轉(zhuǎn)鐵蛋白(Tf)共價(jià)修飾在PEG化的GO表面,使藥物遞送體系可以穿過血腦屏障,進(jìn)而將抗癌藥物阿霉素(DOX)靶向遞送至腦膠質(zhì)瘤部位。體內(nèi)試驗(yàn)表明,該遞送系統(tǒng)可以靶向遞送DOX至膠質(zhì)瘤部位,并有效抑制腫瘤生長(zhǎng),顯著延長(zhǎng)荷瘤大鼠存活時(shí)間。

石墨烯可實(shí)現(xiàn)快速DNA測(cè)序

石墨烯的原子尺寸厚度,比DNA中相鄰堿基的距離還短,加上各個(gè)堿基對(duì)電流不同的響應(yīng)程度,使得石墨烯用于DNA快速測(cè)序技術(shù)成為了可能。

哈佛大學(xué)和美國(guó)麻省理工學(xué)院的研究人員證實(shí)石墨烯薄膜有可能制成人工膜用于DNA測(cè)序。研究人員將制得石墨烯在硅支架上延展,插入到兩個(gè)獨(dú)立的液體庫之間,并用聚焦粒子束技術(shù)在石墨烯薄膜上刻蝕得到納米孔。當(dāng)流體槽存在電壓時(shí)將推動(dòng)離子通過石墨薄層,并顯示電子流信號(hào)。研究人員將長(zhǎng)DNA鏈加入流體中,它們能夠通過電流一個(gè)一個(gè)地穿過石墨烯納米孔。因?yàn)镈NA分子穿過納米孔時(shí)會(huì)阻斷離子流,從而生成特征性的電子信號(hào)反饋DNA分子的大小和結(jié)構(gòu)。不同堿基會(huì)引起不同的電流變化,因此能夠根據(jù)電流對(duì)通過的DNA鏈完成快速測(cè)序。

科學(xué)家發(fā)現(xiàn)石墨烯會(huì)破壞細(xì)菌的細(xì)胞膜并“殺死”細(xì)菌。研究人員通過計(jì)算機(jī)模擬結(jié)合電子顯微鏡技術(shù)發(fā)現(xiàn),當(dāng)石墨烯接觸到細(xì)菌的細(xì)胞膜后,能誘導(dǎo)細(xì)菌細(xì)胞膜上的磷脂分子脫離細(xì)胞膜并“攀爬”上石墨烯表面。基于分子動(dòng)力學(xué)模擬的理論分析揭示出,石墨烯獨(dú)特的二維結(jié)構(gòu)使其可以與細(xì)菌細(xì)胞膜上的磷脂分子發(fā)生很強(qiáng)的色散相互作用,從而實(shí)現(xiàn)石墨烯對(duì)細(xì)胞膜上磷脂分子的大規(guī)模直接抽取。這樣,石墨烯通過物理作用殺死細(xì)菌,為開發(fā)新型抗耐藥的“綠色”抗生素提供了可能,如研制以石墨烯和氧化石墨烯為原料的新型“石墨烯創(chuàng)可貼”,“石墨烯繃帶”等。

中科院研究人員成功開發(fā)出了新型石墨烯泡沫(Graphenefoam)用于神經(jīng)干細(xì)胞支架材料,并系統(tǒng)研究了石墨烯支架與神經(jīng)干細(xì)胞的相互作用。結(jié)果表明,三維石墨烯支架不僅能促進(jìn)神經(jīng)干細(xì)胞的增殖,還能夠一定程度上誘導(dǎo)神經(jīng)干細(xì)胞定向分化為功能神經(jīng)元。進(jìn)一步利用石墨烯碳材料良好的導(dǎo)電特性,對(duì)神經(jīng)干細(xì)胞進(jìn)行原位電刺激,誘導(dǎo)分化,獲得了可逆特性的鈣離子振蕩響應(yīng)。證明了三維石墨烯結(jié)構(gòu)在神經(jīng)組織工程及神經(jīng)干細(xì)胞移植治療領(lǐng)域的應(yīng)用潛力。

環(huán)保領(lǐng)域

石墨烯及其衍生物、復(fù)合材料有較強(qiáng)的吸附性與過濾性,在海水淡化、污水處理方面有著巨大的應(yīng)用前景。石墨烯是一種理想的無孔吸附劑,吸附作用主要發(fā)生在其表面。石墨烯和氧化石墨烯對(duì)水屮重金屬離子具有較強(qiáng)的吸附能力,其吸附機(jī)理主要是靜電吸附作用。石墨稀對(duì)水中染料如亞甲基藍(lán)、亞甲基橙也表現(xiàn)出較強(qiáng)的吸附親和力。氧化石墨烯對(duì)四環(huán)素的吸附作用較強(qiáng),吸附機(jī)理主要僅括分子間作用力、靜電作用等。

石墨烯氧化物能快速凝聚放射性核廢料。萊斯大學(xué)化學(xué)家通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),石墨烯氧化物原子薄片能夠迅速與自然及人造放射性核素相結(jié)合,并將這些放射性核素凝結(jié)成固體。這些薄片能溶于液體,易于大量生產(chǎn)。這對(duì)處理核事故導(dǎo)致的污染廢料從而降低對(duì)生態(tài)環(huán)境的損害有巨大的意義。

在石墨烯表面進(jìn)行磺酸基功能化處理,不但可以提高石墨烯的分散性,而且可以提高石墨烯的吸附能力。中科院研究人員實(shí)驗(yàn)研究表明,這種功能化石墨烯對(duì)萘和萘酚的吸附能力達(dá)到了每克2.4毫摩爾,是目前吸附能力最高的材料。此外,對(duì)石墨烯進(jìn)行氧化處理,在其表面修飾含氧功能基團(tuán)后,氧化石墨烯對(duì)金屬離子也具有很好的吸附效果。

世界最輕材料由石墨烯制成。浙江大學(xué)制備出了一種超輕氣凝膠--它刷新了目前世界上最輕材料的紀(jì)錄。這種被稱為“全碳?xì)饽z”的固態(tài)材料密度為每立方厘米0.16毫克,僅是空氣密度的1/6。不同于一般制備氣凝膠的溶膠凝膠法,該氣凝膠是用冷凍干燥法將納米碳纖維和石墨烯的混合溶液干燥而得到。這種材料具有極高的彈性,被壓縮后可以彈回原狀,同時(shí)還具備極高極快的吸附能力,每一克氣凝膠可以以68.8克每秒的速度吸收儲(chǔ)存至多高達(dá)900克的油。這為海域石油泄漏污染提供了高效清潔的處理方法。

石墨烯還有一項(xiàng)潛在的應(yīng)用--淡化海水。當(dāng)水分子(圖中所示紅色和白色部分)和鈉離子、氯離子(綠色和紫色部分)遇到孔徑合適的石墨烯時(shí),水分子能夠穿過,鹽中的納、氯離子則被阻止,通過這種選擇透過方式完成了海水淡化。

石墨烯光電檢測(cè)器能監(jiān)測(cè)空氣污染。香港中文大學(xué)成功發(fā)明了一項(xiàng)全新的光電檢測(cè)器,有效推進(jìn)高效率低成本紅外光譜技術(shù),可應(yīng)用于環(huán)境和生物醫(yī)學(xué)工程,如監(jiān)測(cè)空氣污染和分析人類呼吸疾病標(biāo)記。研究人員利用透明膠帶,從石墨中機(jī)械剝離出單一碳原子層的石墨烯,并將石墨烯置于硅懸浮薄膜光波導(dǎo)路的頂部,制作出異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)的光探測(cè)器。

該光探測(cè)器在中紅外(波長(zhǎng)從2微米到20微米),氣體分子具有較強(qiáng)的共振吸收峰,可用來檢測(cè)微量的氣體濃度(十億分之幾),因此在化學(xué)光譜具有很多應(yīng)用,如空氣污染監(jiān)測(cè)、氣體[指紋]檢測(cè)、以及分析人類呼吸疾病標(biāo)記。目前,商用的中紅外探測(cè)器通常采用價(jià)格昂貴的窄帶隙半導(dǎo)體和含毒的汞化合物,并只可以在低溫條件下操作。

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