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石墨烯:行業(yè)的顛覆者

作者:中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)新聞中心 來(lái)源:東方早報(bào)網(wǎng) 發(fā)布時(shí)間:2015-05-05 瀏覽:次

中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:石墨烯是目前最為耀眼的前沿材料,是科技界和市場(chǎng)追逐的熱點(diǎn)。在這場(chǎng)石墨烯的角逐中,中國(guó)科技界的表現(xiàn)有驚喜,更有似曾相識(shí)的不足。

相比美、韓,中國(guó)有其明顯缺點(diǎn)。美國(guó)有富有活力的科研體系,高水準(zhǔn)的成果和領(lǐng)軍人才批量涌現(xiàn);美國(guó)還有專業(yè)高效的科技風(fēng)投。兩相結(jié)合,成就了今日美國(guó)科創(chuàng)的優(yōu)勢(shì)。反觀中國(guó),半封閉的科研體系正在改革,科技成果的產(chǎn)業(yè)化正在摸索,科技工作者的考核和激勵(lì)機(jī)制還未走上正途。

石墨烯:行業(yè)的顛覆者

韓國(guó)基本走過(guò)了初級(jí)模仿的階段,科研體系可以和歐美對(duì)接,可以吸納高水準(zhǔn)海外技術(shù)人員。同時(shí),韓國(guó)大型企業(yè)找到了自己的科創(chuàng)之路,在一些關(guān)鍵領(lǐng)域展露鋒芒。韓國(guó)政府在大型科研項(xiàng)目的組織上展現(xiàn)出其專業(yè)性。反觀中國(guó),科研體系還有制度性障礙,無(wú)法吸引全球性人才,官產(chǎn)學(xué)研還未理順,地方政府對(duì)科技的投入還處于無(wú)序的“縣域競(jìng)爭(zhēng)”階段。

不過(guò)形勢(shì)也不是一片灰暗,中航已經(jīng)找到了適合自己的研發(fā)模式,而且我們有基數(shù)龐大的科學(xué)家和科技企業(yè),制度變革也正在發(fā)生著。同時(shí),石墨烯這類顛覆性的科研命題的競(jìng)賽,注定是一場(chǎng)長(zhǎng)跑,我們還有時(shí)間。

目前石墨烯在鋰電池的應(yīng)用只有百分之零點(diǎn)幾的添加劑,沒(méi)有一家企業(yè)能真正有產(chǎn)品推出來(lái)。

從沒(méi)有哪個(gè)新材料有過(guò)石墨烯這樣的風(fēng)頭,它出現(xiàn)在任何行業(yè)都會(huì)被視為潛在顛覆者。

石墨烯由單層碳原子以sp2雜化軌道組成的平面薄膜,因?yàn)橹挥幸粋€(gè)原子厚,被視為二維材料,是我們?nèi)S世界中的異數(shù)。拜結(jié)構(gòu)特殊之賜,石墨烯是目前最薄、強(qiáng)度最高、導(dǎo)電性能最好的材料,如果愿意,這個(gè)清單可以開(kāi)列很長(zhǎng)。由此,石墨烯在儲(chǔ)能、集成電路等領(lǐng)域被寄予厚望。

石墨烯自問(wèn)世以來(lái)一直很有熱度,去年的兩則新聞把這種熱度推上頂峰:特斯拉CEO馬斯克表示,采用了石墨烯的特斯拉汽車,很快能行駛805公里,相比目前電池能量密度增長(zhǎng)近70%;西班牙科爾瓦多大學(xué)表示研究出首例石墨烯聚合材料電池,可使得電動(dòng)車最多能行駛1000公里,而其充電時(shí)間不到8分鐘。充電一次可以跑500-600公里。

如果石墨烯在儲(chǔ)能領(lǐng)域發(fā)揮這么大的作用,則困擾電動(dòng)車的諸多瓶頸一舉突破,新能源時(shí)代觸手可及,將大大改寫(xiě)目前的能源格局,其重要性怎么強(qiáng)調(diào)都不為過(guò)。資本市場(chǎng)聞風(fēng)而動(dòng),各種概念股漫天飛舞。但是,圍繞這一點(diǎn),爭(zhēng)議尤為激烈。很多專業(yè)人士斥石墨烯為概念炒作,認(rèn)為至少在目前,石墨烯所能發(fā)揮的作用被遠(yuǎn)遠(yuǎn)地夸大,尤其它在儲(chǔ)能領(lǐng)域的作用微乎其微。

不過(guò)爭(zhēng)議不妨礙對(duì)石墨烯的巨資投入,2013年歐盟委員會(huì)拿出10億歐元研究石墨,英國(guó)已投入1.21億英鎊資助曼徹斯特大學(xué)研究石墨烯,韓國(guó)知識(shí)經(jīng)濟(jì)部將向石墨烯領(lǐng)域提供2.5億美元的資助。在中國(guó)更是熱得發(fā)燙,重慶、江蘇常州、浙江寧波已經(jīng)出現(xiàn)了規(guī)模龐大的產(chǎn)業(yè)園區(qū)。2012年,工信部在新材料“十二五”規(guī)劃中將石墨烯列入前沿材料目錄。國(guó)家自然科學(xué)基金委在2007-2013年期間 資助了1096項(xiàng)與石墨烯有關(guān)的基礎(chǔ)研究計(jì)劃??萍疾繃@石墨烯的制備、工藝、材料等方向支持了一批重大專項(xiàng)和科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目。

高難度的制造工藝

各方重金投入,除了看好其前景,也因?yàn)槭┦莻€(gè)燒錢的難題。在討論石墨烯如何應(yīng)用于電池之前,獲得合格石墨烯產(chǎn)品是第一關(guān)。石墨烯的獨(dú)特結(jié)構(gòu)是把雙刃劍,給它帶來(lái)優(yōu)異特性的同時(shí),為其產(chǎn)業(yè)化帶來(lái)了很多很多難點(diǎn),為下游產(chǎn)品的制造增加了難度。

二維材料之前從來(lái)沒(méi)有獲得過(guò),石墨烯只是科學(xué)家的一個(gè)假想,但在2004年,這個(gè)假想由英國(guó)曼徹斯特大學(xué)物理學(xué)家安德烈·海姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫?qū)崿F(xiàn),他們從石墨中分離出石墨烯,兩人也因此獲得2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng),后來(lái)曼徹斯特大學(xué)的石墨烯研究項(xiàng)目獲得了英國(guó)大筆資助。

他們的制造方法很巧妙,由于石墨的層狀結(jié)構(gòu),每個(gè)原子層之間的結(jié)合力相對(duì)微弱。若兩塊石墨相互摩擦,就會(huì)有一片石墨(包含很多層)被整體剝離。這個(gè)特性給了科學(xué)家們靈感,他們想到用“透明膠法”制造二維的石墨烯:如果用足夠強(qiáng)力的透明膠粘住石墨層的兩個(gè)面,然后撕開(kāi),使之分為兩片,較其本體就薄了很多,然后不斷重復(fù)如上剝離,直到獲得只有一層原子厚的石墨烯。這是個(gè)復(fù)雜工程,因?yàn)?毫米厚的石墨薄片能剝離出300萬(wàn)層石墨烯。

在現(xiàn)實(shí)操作中,他們用了光束、電子束和原子力顯微鏡等設(shè)備來(lái)操作,遠(yuǎn)非描述的這樣簡(jiǎn)單。這一技術(shù)幾乎對(duì)具有片層狀結(jié)構(gòu)的材料都一樣適用,他們還成功剝離了氮化硼和幾種二硫化物的二維晶體。

“這種方法能獲得目前最好的產(chǎn)品,但這種方法的難度太大,成本太高,限制了其批量制造的前景?!敝锌圃荷虾N⑾到y(tǒng)所(下稱中微所)的姜達(dá)研究員對(duì)《東方早報(bào)·上海經(jīng)濟(jì)評(píng)論》記者說(shuō),他的小組正在從事石墨烯的基礎(chǔ)研究。記者在其實(shí)驗(yàn)室對(duì)他進(jìn)行了采訪,姜達(dá)用電子顯微鏡展示了他們獲得的石墨烯,顯微鏡下,石墨烯的結(jié)構(gòu)隱約可見(jiàn)。

2014年12月姜達(dá)所在小組關(guān)于石墨烯超導(dǎo)的論文發(fā)表在Nature的子刊上,2015年3月12日,同一部門的唐述杰等人,在國(guó)際上首次通過(guò)引入氣態(tài)催化劑的方法實(shí)現(xiàn)石墨烯單晶在六角氮化硼表面的高取向快速生長(zhǎng)。

據(jù)姜達(dá)介紹,“剝離獲得的石墨烯的質(zhì)量是最好的,但只能獲得非常小的一塊,所以在產(chǎn)業(yè)化中很難實(shí)現(xiàn)。不過(guò),通過(guò)這種辦法獲得的石墨烯對(duì)于實(shí)驗(yàn)室中基礎(chǔ)研究是非常好的材料,石墨烯在常溫下的超高導(dǎo)電率,使得電子的傳輸及對(duì)外場(chǎng)的反應(yīng)都超級(jí)迅速,幾乎達(dá)到了人們夢(mèng)寐以求的境界。具體在物理性質(zhì)上,即便很小一塊也對(duì)科研的幫助非常大,因?yàn)橐酝瑢?dǎo)現(xiàn)象是在極低溫下才能顯現(xiàn),石墨烯卻能在高于液氮的溫度下實(shí)現(xiàn)超導(dǎo)?!?

一個(gè)原子厚的二維材料可以在實(shí)驗(yàn)室獲得,但在生產(chǎn)線上批量獲得,即便有辦法,其成本也增加很多。而且在生產(chǎn)中,獲得的是單層和多層混合的產(chǎn)品,所以目前有很多機(jī)構(gòu)和研究者,把幾個(gè)原子層厚但低于5層的薄膜材料也稱為二維材料。這一點(diǎn)存在爭(zhēng)議,蘇州第一元素納米科技公司的董事長(zhǎng)董明,在法國(guó)波爾多獲得材料博士學(xué)位,美國(guó)佐治亞理工學(xué)院的博士后,長(zhǎng)期從事納米材料研究,在他看來(lái),只要沒(méi)有做到單層碳原子層,就不能稱其為石墨烯,“單層和多層產(chǎn)品的化學(xué)結(jié)構(gòu)都不對(duì),那它的性質(zhì)也就有很大差異,怎么能都叫石墨烯呢。不能因?yàn)樽霾怀鰜?lái)產(chǎn)品,就修改產(chǎn)品概念,那單層和多層干脆就是兩樣?xùn)|西。單層碳原子是以碳碳雙鍵結(jié)合,多層就是石墨鱗片了。”

目前已經(jīng)有大量的企業(yè)在產(chǎn)業(yè)化開(kāi)始了嘗試。重慶墨??萍加邢薰?,在2013年達(dá)到年產(chǎn)100萬(wàn)片石墨烯薄膜。中國(guó)最大的石墨烯粉體生產(chǎn)線在常州第六元素材料科技股份有限公司投產(chǎn)。2014年,常州二維碳素科技有限公司的石墨烯薄膜生產(chǎn)線,達(dá)到10億平方米的產(chǎn)能。

姜達(dá)對(duì)目前石墨烯的產(chǎn)業(yè)化謹(jǐn)慎樂(lè)觀,“在我看來(lái),國(guó)內(nèi)石墨烯領(lǐng)先的研究機(jī)構(gòu)主要是清華和中科院,比如中科院寧波所、中科院金屬所等。做得較好的企業(yè)基本都是和這幾家科研機(jī)構(gòu)有合作。如寧波墨西科技、常州的第六元素、二維碳素等。這都是熱門公司,而且韓國(guó)、美國(guó)的大企業(yè)也在積極介入,但石墨烯的大規(guī)模生產(chǎn)不是一兩年可以看到的,同樣是碳族材料的碳納米管,1990年代初就被發(fā)現(xiàn)了,但是到現(xiàn)在也沒(méi)有像樣的東西出來(lái),已經(jīng)慢慢被人遺忘了。樂(lè)觀點(diǎn)講,如果能解決材料質(zhì)量和成本,石墨烯離成功是不太遠(yuǎn)。不過(guò)還是要保持清醒,石墨烯雖然在實(shí)驗(yàn)室能取得很好的結(jié)果,但現(xiàn)在下游產(chǎn)品開(kāi)發(fā)不太順利,在微電子方面的應(yīng)用也沒(méi)有成型的產(chǎn)品。如果下游材料沒(méi)有開(kāi)發(fā)好,只要換一個(gè)材料,最終的產(chǎn)品線就要隨之改變很大?,F(xiàn)在需要很多人去做下游產(chǎn)品的開(kāi)拓?!?

董明對(duì)石墨烯的產(chǎn)業(yè)化成果持批評(píng)態(tài)度,“有的公司宣稱生產(chǎn)了幾百噸,但我沒(méi)有看到一家真正拿出達(dá)標(biāo)的產(chǎn)品?!?

目前在江浙有一大批民營(yíng)企業(yè)進(jìn)入石墨烯行業(yè),據(jù)浙江大學(xué)教授、浙江納米材料開(kāi)發(fā)應(yīng)用協(xié)會(huì)秘書(shū)長(zhǎng)關(guān)君正介紹,“目前產(chǎn)業(yè)上較為主流的做法是CVD化學(xué)沉降法和氧化還原法,其他方法不如這兩種。這兩種方法最有前途。但現(xiàn)在有很大的難題,由CVD法獲得的石墨烯不是一層原子,有好幾層,目前很多企業(yè)和機(jī)構(gòu)在集中攻關(guān),如果這個(gè)問(wèn)題不解決,石墨烯的質(zhì)量很差;而石墨烯氧化還原法相對(duì)容易一點(diǎn),但污染很大,而且層數(shù)也不可控,同時(shí),做出來(lái)的產(chǎn)品會(huì)在當(dāng)中出現(xiàn)缺口,像漁網(wǎng)一樣有一些空格?!?

姜達(dá)的同事,中微系統(tǒng)所的研究員丁古巧從事石墨烯的產(chǎn)業(yè)化已經(jīng)近三年了,主要從事石墨烯粉體的產(chǎn)業(yè)化研究。目前丁古巧兼任上海新池能源科技有限公司的技術(shù)總監(jiān),在他看來(lái),石墨烯產(chǎn)業(yè)的下游應(yīng)用還是處于前期,只能做一些小應(yīng)用,如生產(chǎn)羽毛球球拍之類的應(yīng)用,市場(chǎng)很小。

“我們已經(jīng)做了三年,2014年之前,我們只做原材料,后來(lái)正泰電器入股,現(xiàn)在我們自己做超級(jí)電容、電池的應(yīng)用。然后和下游企業(yè)合作,我們現(xiàn)在已經(jīng)開(kāi)始做電子產(chǎn)品上的應(yīng)用。”

丁古巧透露,新池能源由正泰電器、中微所以及丁古巧團(tuán)隊(duì)三方組建,“出資方對(duì)未來(lái)三年的投入比較明確?!?

2014年12月浙江正泰電器股份有限公司公告稱,“出資1012.5萬(wàn)元購(gòu)買上海新池能源科技有限公司80%股權(quán)。新池能源主要從事石墨烯粉體的研發(fā)、生產(chǎn)、銷售和服務(wù)?!?

對(duì)于如何判斷哪家企業(yè)是真的在做石墨烯,丁古巧的標(biāo)準(zhǔn)很簡(jiǎn)單,“如果企業(yè)不能參與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng),不拿出產(chǎn)品,那就是騙人,他們的項(xiàng)目就有很大風(fēng)險(xiǎn)?!?

金路集團(tuán)是一家折戟石墨烯的上市企業(yè),2014年12月22日,金路集團(tuán)發(fā)布公告,將其與中科院金屬研究所合作的石墨烯項(xiàng)目相關(guān)知識(shí)產(chǎn)權(quán)和技術(shù)成果以1848萬(wàn)元的價(jià)格轉(zhuǎn)讓,引發(fā)了幾十名股民訴訟,持有金路集團(tuán)的股民認(rèn)為,金路集團(tuán)此舉存在利益輸送嫌疑。在此之前,金屬所在石墨烯領(lǐng)域是較早著手的院所,實(shí)力一直為外界所看好。而金路集團(tuán)的股價(jià)也一路看漲,從2014年年初的4.86元,到2014年年中漲到8.25元。因而在金路集團(tuán)突然宣布放棄石墨烯項(xiàng)目,自然引發(fā)反彈。

而金路集團(tuán)董秘劉邦洪則訴苦,“對(duì)于石墨烯這個(gè)行業(yè),股民沒(méi)有我們接觸得深。烯碳公司2014年全年銷售還不夠一個(gè)人工資,實(shí)驗(yàn)室的技術(shù)走到產(chǎn)業(yè)化還有很長(zhǎng)的路,有很大的不確定性。很多機(jī)構(gòu)都沒(méi)有到現(xiàn)場(chǎng)去看,到現(xiàn)場(chǎng)看了有很大的差異。”

目前石墨烯粉體材料已經(jīng)能夠在市場(chǎng)上銷售,它被應(yīng)用于涂料添加、防腐涂料。但董明覺(jué)得這些應(yīng)用和人們初期對(duì)石墨烯的高期望值相背離,“涂料是低端應(yīng)用,市場(chǎng)不大,即便如此它還是目前僅有的幾個(gè)可以推向市場(chǎng)的應(yīng)用。而之前石墨烯講的都是高大上的故事。要是真有成果,應(yīng)該會(huì)出來(lái)一個(gè)大企業(yè)把整個(gè)行業(yè)壟斷了。但現(xiàn)在只是大家看到了一個(gè)苗頭,有這個(gè)方向,很多人是跟著起哄的?!?

雖然目前的粉體類的應(yīng)用比較基礎(chǔ),但對(duì)于石墨烯企業(yè)意義重大,畢竟能夠產(chǎn)生現(xiàn)金流。常州第六元素材料科技股份有限公司(下稱第六元素)是較早進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的企業(yè),其首席科學(xué)家朱彥武向記者介紹了第六元素的策略,“比較科學(xué)的路徑肯定先按市場(chǎng)需要來(lái),先做相對(duì)明確和容易實(shí)現(xiàn)的,要先有造血功能?!?

朱彥武目前是中國(guó)科技大學(xué)材料科學(xué)與工程系的教授,曾經(jīng)在美國(guó)得州大學(xué)奧斯丁分校進(jìn)行博士后研究,師從全球石墨烯領(lǐng)域領(lǐng)軍人物Rodney S Ruoff教授,Ruoff教授在金剛石、富勒烯、納米碳管和石墨烯領(lǐng)域成果豐碩。

朱彥武稱,第六元素已經(jīng)和Ruoff教授達(dá)成協(xié)議,Ruoff教授將和第六元素做一些緊密合作。

以上各種紛繁復(fù)雜的研發(fā)模式中,比較引人注目的是科學(xué)家們以院所為基地,再和企業(yè)進(jìn)行股份合作,甚至也有院所的科研團(tuán)隊(duì)和風(fēng)投直接合作。這顯然異于早先科學(xué)家完全離開(kāi)院所下海創(chuàng)業(yè)的模式,大大降低了創(chuàng)業(yè)難度。

走入市場(chǎng)的石墨烯

石墨烯目前最接近量產(chǎn)且“高大上”的應(yīng)用是電子觸摸屏,電子觸摸屏由上下兩片石墨烯透明電極和中間規(guī)則排列的大量微小的絕緣體組成。手指壓按觸摸屏?xí)r,上下兩片石墨烯扭接觸到一起,產(chǎn)生電信號(hào),手指離開(kāi),兩片石墨烯自動(dòng)分離。對(duì)這些電信號(hào)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理實(shí)現(xiàn)觸屏操作。2010年,韓國(guó)三星公司和成均館大學(xué)在研究一個(gè)63厘米寬的純石墨烯,并用該石墨烯制造了柔性觸摸屏。

采用這項(xiàng)技術(shù)的手機(jī)具有更好的觸控性能、更長(zhǎng)的待機(jī)時(shí)間以及更優(yōu)的導(dǎo)熱性能。這也是一項(xiàng)很有難度應(yīng)用,對(duì)此姜達(dá)解釋稱,“在石墨烯材料制備出來(lái)后轉(zhuǎn)移到透明玻璃上,成為電極,由于石墨烯很薄,這個(gè)工藝很復(fù)雜,如果不太在意成本是可以做出來(lái)的,但要大規(guī)模推向市場(chǎng),成本可能還是最主要的障礙。”

中國(guó)企業(yè)在這方面也有所表現(xiàn),兩個(gè)地方政府主推的石墨烯園區(qū)表現(xiàn)不俗。3月2日,重慶墨??萍加邢薰荆ㄏ路Q重慶墨希)與嘉樂(lè)派(影馳)科技有限公司發(fā)布了石墨烯手機(jī),重慶市長(zhǎng)黃奇帆出席發(fā)布儀式。該手機(jī)采用5.5英寸石墨烯觸控屏,售價(jià)為2499元,僅售3萬(wàn)部,購(gòu)買需要事先預(yù)訂。嘉樂(lè)派是家電腦顯卡制造商。據(jù)重慶墨希宣稱,它們的石墨烯薄膜生產(chǎn)成本已從1000元人民幣/平方米下降至100元人民幣/平方米。

據(jù)公開(kāi)資料,重慶墨希由上海南江(集團(tuán))有限公司與中科院重慶綠色智能技術(shù)研究院共同出資成立。

關(guān)君正認(rèn)為,重慶墨希是國(guó)內(nèi)較有實(shí)力的石墨烯制造企業(yè),排名應(yīng)該為國(guó)內(nèi)前三。這一說(shuō)法也得到丁古巧的證實(shí),“中科院重慶研究所可以做到大尺寸石墨烯。目前中科院重慶研究院已經(jīng)制備出國(guó)內(nèi)首片15英寸的單層石墨烯,達(dá)到了國(guó)內(nèi)最高水平之列。國(guó)內(nèi)目前領(lǐng)先的公司有常州第六元素、寧波墨西科技、常州二維碳素,無(wú)錫格非等企業(yè)?!?

朱彥武稱,第六元素也已經(jīng)開(kāi)始做手機(jī)的薄膜屏,“現(xiàn)在可以滿足曲面設(shè)備和柔性手機(jī)的要求,屏幕的大小不受限制了,4英寸、7英寸都可以做,要根據(jù)不同的訂單來(lái)切,整個(gè)膜可以做到A4紙那么大,若有需要還可以做更大?!敝劣趦r(jià)格,朱彥武表示,根據(jù)不同需要,在面膜上加了電路、模組,具體價(jià)格各異。

重慶是石墨產(chǎn)業(yè)重鎮(zhèn),其石墨烯產(chǎn)業(yè)已完成基礎(chǔ)薄膜材料、智能終端產(chǎn)業(yè)鏈等項(xiàng)目布局。在重慶石墨烯產(chǎn)業(yè)園,已有多家涉及智能終端、顯示觸控、鋰電池、合金材料的企業(yè)落戶。黃奇帆在2014年曾稱,到2020年,重慶將實(shí)現(xiàn)新材料產(chǎn)業(yè)產(chǎn)值達(dá)到1000億元人民幣以上規(guī)模。

中科院重慶綠色智能技術(shù)研究院稱,下一步重點(diǎn)瞄準(zhǔn)人體健康監(jiān)測(cè)、可穿戴式智能設(shè)備、智能傳感設(shè)備、石墨烯柔性傳感器等。

江蘇常州是另外一大石墨烯重鎮(zhèn),3月13日,常州國(guó)家石墨烯新材料高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化基地正式獲批并落戶常州西太湖科技產(chǎn)業(yè)園。這是全國(guó)首個(gè)“國(guó)字號(hào)”石墨烯產(chǎn)業(yè)化基地。園區(qū)內(nèi)已有石墨烯相關(guān)企業(yè)25家,初步形成石墨烯產(chǎn)業(yè)集群。西太湖科技產(chǎn)業(yè)園所處的武進(jìn)區(qū),已累計(jì)投資石墨烯相關(guān)平臺(tái)載體及產(chǎn)業(yè)化服務(wù)設(shè)施建設(shè)超過(guò)20億元。

其中的江蘇二維碳素與上海中微所有很多交流,據(jù)丁古巧介紹,該公司去年賣出了價(jià)值千萬(wàn)的石墨烯膜材料,可以用到腕表等智能可穿戴設(shè)備上,“柔性材料國(guó)外已經(jīng)做得很好了,國(guó)內(nèi)也已經(jīng)有很好的進(jìn)展,陸續(xù)有產(chǎn)品出來(lái)。內(nèi)部消息已經(jīng)拿到了很大訂單,產(chǎn)品線已經(jīng)有一些了?!?

相較于江、浙、重慶地方政府的大手筆投入,上海在石墨烯方面顯得較為冷靜,丁古巧笑著說(shuō),“沒(méi)有辦法,上海的院所太多,人才太多,大家都有實(shí)力,哪個(gè)學(xué)科都重要,也有很多有潛力的項(xiàng)目,政府該重點(diǎn)支持哪個(gè)?所以上海的態(tài)度不像其他地方那么激進(jìn),對(duì)重點(diǎn)項(xiàng)目有必要的支持,但不會(huì)像外地那樣壓上很多資源。像寧波就那么幾個(gè)團(tuán)隊(duì),只要政府支持,一下就可以投入上億,那就很厲害了?!钡」徘蓪?duì)一些跟風(fēng)企業(yè)的未來(lái)不看好,“太多企業(yè)盲目跟風(fēng)了,很多民營(yíng)企業(yè)不懂,一下投入幾億,但短期無(wú)法見(jiàn)效,這時(shí)候錢投太多反而成為壓力,資金成本太高,可能會(huì)遇到問(wèn)題。今年肯定要死掉一大批企業(yè),但總有一些可以出來(lái)。目前粉體類的產(chǎn)業(yè)化比較順利,很多公司已經(jīng)開(kāi)始賣粉體賺錢了?!痹谥形⑺年惲惺依飻[放著一瓶瓶石墨烯黑色粉末,拿在手中輕如無(wú)物。據(jù)介紹,這么一大瓶粉體只有幾克。

此外,據(jù)董明介紹,中航集團(tuán)的材料研究所的石墨烯研究成績(jī)不俗,“他們的單層石墨烯拿到了大直徑的膜,是用合成的手段做出來(lái)的?!?

2013年2月21日《中國(guó)航空?qǐng)?bào)》中航工業(yè)航材院宣布,已突破制備大尺寸、高質(zhì)量石墨烯薄膜的技術(shù)難題,掌握了襯底材料表面晶粒定向受控生長(zhǎng)和化學(xué)氣相沉積(CVD)反應(yīng)氣體分壓配比等關(guān)鍵專利技術(shù),在銅箔表面制備出超過(guò)12英寸的石墨烯薄膜;更大尺寸的石墨烯薄膜制備技術(shù)也已突破,近期將批量生產(chǎn),使大尺寸、高質(zhì)量石墨烯薄膜的工程化制備成為現(xiàn)實(shí),標(biāo)志著石墨烯制備進(jìn)入了“膜時(shí)代”。

4年前從美國(guó)歸國(guó)的燕紹九博士是中航工業(yè)航材院石墨烯及應(yīng)用研究中心核心成員,他在石墨烯增強(qiáng)金屬納米復(fù)合材料的研究被中航集團(tuán)譽(yù)為“中國(guó)發(fā)明、世界領(lǐng)先”,而廣為宣傳。記者對(duì)航材院石墨烯團(tuán)隊(duì)進(jìn)行了采訪,據(jù)他們介紹,中航院解決了反應(yīng)源氣體與載氣分壓配比、CVD反應(yīng)室爐溫均勻性、轉(zhuǎn)移介質(zhì)和載體匹配性、目標(biāo)物與石墨烯薄膜兼容性等四大難題。并能在使用石墨烯膜時(shí)保證其完整性、潔凈度和其他產(chǎn)品性能。對(duì)石墨烯薄膜層數(shù)進(jìn)行單層、多層或混合層的結(jié)構(gòu)控制,實(shí)現(xiàn)了大尺寸、高質(zhì)量石墨烯薄膜批量化生產(chǎn)。目前他們的石墨烯薄膜產(chǎn)能每天可達(dá)數(shù)百片?!霸?015年1月28日召開(kāi)的基礎(chǔ)院2015年度工作會(huì)上,石墨烯制備與應(yīng)用研究團(tuán)隊(duì)榮獲基礎(chǔ)院2014年度‘科技創(chuàng)新獎(jiǎng)’。”

石墨烯電池雞肋之爭(zhēng)

相對(duì)于石墨烯手機(jī)屏幕和粉體材料,石墨烯在鋰電池領(lǐng)域才是有終極幻想的重量級(jí)應(yīng)用,也是股市重度炒作的概念,但同時(shí)也是目前更具爭(zhēng)議的話題。丁古巧認(rèn)為,“這個(gè)行業(yè)要想做大,還是要做有高附加值的產(chǎn)品,石墨烯的重量級(jí)應(yīng)用是鋰離子電池和超級(jí)電容,因?yàn)殡姵夭少?gòu)商可以容忍較高的價(jià)格,市場(chǎng)容量也大。在這里才可以有大市場(chǎng)。”

不過(guò),對(duì)于西班牙科爾瓦多大學(xué)宣稱的成果,丁古巧態(tài)度謹(jǐn)慎,“那只是實(shí)驗(yàn)推算,真正要做到這一點(diǎn)有很大的難度?!?

但他還是看好石墨烯在鋰電池應(yīng)用方面的前景“特斯拉的表態(tài)很重要,他們已經(jīng)拿到了實(shí)物,能跑400-500公里,當(dāng)然量產(chǎn)的結(jié)果不好說(shuō)。但這是很重要的標(biāo)志性事件。畢竟特斯拉是有世界性影響力的企業(yè)”。

在鋰電池復(fù)合材料方面,丁古巧透露寧波墨西科技有限公司的投入很大,有一定進(jìn)展,“他們是由中科院出來(lái)的一撥人創(chuàng)立的。但下游產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的門檻較高,我們也開(kāi)始了電池方面的材料研發(fā),已經(jīng)有原材料給下游的企業(yè)使用了,效果還不錯(cuò)?!?

記者采訪了一家為比亞迪和其他電池制造商供應(yīng)石墨烯材料公司的李姓負(fù)責(zé)人,他對(duì)記者稱,目前石墨烯在鋰電池的應(yīng)用只有百分之零點(diǎn)幾的添加劑,石墨烯要想成為主流材料是有一些可能,但目前沒(méi)有一家企業(yè)能真正有產(chǎn)品推出來(lái)。即便如此,就有很多公司敢說(shuō)自己在做石墨烯電池。他的公司有一些產(chǎn)品已經(jīng)進(jìn)入中試階段,但他并不悲觀,“估計(jì)今年開(kāi)始石墨烯產(chǎn)品會(huì)進(jìn)入走量階段?!?

為弄清楚動(dòng)力電池新材料研究的熱點(diǎn),記者采訪了汽車技術(shù)供應(yīng)商巨頭博世中國(guó)技術(shù)與研究中心的高級(jí)經(jīng)理張敬君博士,他目前負(fù)責(zé)博世中國(guó)的新能源電池研究,他說(shuō):“目前動(dòng)力電池的正極材料的熱點(diǎn)聚焦于磷酸鐵鋰、三元材料、NCA(超級(jí)電池)。其中磷酸鐵鋰不導(dǎo)電,只有把石墨烯做成納米材料包到磷酸鐵鋰上才可以導(dǎo)電,才能有很好的功率。同時(shí)想辦法增加電池的導(dǎo)電率,充放電較快。但是這個(gè)方案有技術(shù)難點(diǎn),石墨烯要包得很好,使用的材料要少,還要使電池有更大的容量?!?

張敬君認(rèn)為,目前主流的三元材料電池主要的努力方向是降低鈷的含量,因?yàn)殁捄苜F?,F(xiàn)在已經(jīng)有很大的進(jìn)展,起初,三元電池中鋰、鈷、鎳三者之比為1:1:1,后來(lái)這個(gè)比例是5:2:3,到現(xiàn)在做得最好的能達(dá)到8:1:1。鋰電池負(fù)極材料的研究熱點(diǎn)是硅材料如何替代石墨,這樣可以獲得很高的容量,理論上可以達(dá)到現(xiàn)在電池容量的10倍左右,但目前實(shí)際上只有2倍左右,而且大部分和硅與石墨在一起混用。

在張敬君看來(lái),目前石墨烯對(duì)動(dòng)力電池的貢獻(xiàn)不足,只能用作導(dǎo)電添加劑,原來(lái)導(dǎo)電添加劑需要電池總重量的2%左右,現(xiàn)在只需要0.5%的石墨就可以了,而且充電速率也更快。但用量實(shí)在太少。

“不管三元材料還是磷酸鐵鋰把石墨烯包上去都不好操作。石墨烯在其他地方可能會(huì)有突破,但是在鋰電池上的應(yīng)用,我覺(jué)得前途不大,因?yàn)槭┦遣荒軆?chǔ)鋰電子,或說(shuō)儲(chǔ)存得很少?!?

對(duì)于特斯拉或西班牙高校的研究成果的傳聞,張敬君認(rèn)為石墨烯在超級(jí)電容器上應(yīng)用是可以的,但容量密度沒(méi)有宣稱的那么大,可以使得電池的功率很大。不要鋰離子進(jìn)入材料內(nèi)部,只要吸附在材料表面就可以,所以石墨烯在電容器上應(yīng)用是可以的,充放點(diǎn)的速率較高。

在他看來(lái),用了碳納米管或石墨烯,加快電池放電速度不難實(shí)現(xiàn),但是充電有問(wèn)題,石墨本身性質(zhì)限制了鋰離子,添加了電子導(dǎo)體,并沒(méi)有鋰離子,不能明顯改善碳負(fù)極的效果,但是能增加導(dǎo)熱性能,有可能讓熱傳導(dǎo)編號(hào),降低電池充電溫升有幫助,要改善充電還要對(duì)電池負(fù)極也做出改變,僅僅添加導(dǎo)電材料不行。

對(duì)于西班牙高校獲得的高速充電的成果,董明則從電站符合承載的角度認(rèn)為難以成為現(xiàn)實(shí)應(yīng)用,他做了一道簡(jiǎn)單電站充放的推算,“如果按其宣稱,充一次電跑1000公里,在車的輕量化做得不錯(cuò)的前提下,需要消耗150度電,也就是150千瓦小時(shí),假如充電效率是100%,如果用六七分鐘充滿,就要大約1500千伏安的充電機(jī)組,如果在上海有很多輛車同時(shí)充電,上海的電網(wǎng)就癱瘓了?!?

對(duì)于石墨烯對(duì)提升鋰電池導(dǎo)電率,董明認(rèn)為在原理層面有說(shuō)不通的地方,“電池的導(dǎo)電速度是鋰離子決定的,如果想快充電,需要把鋰離子電導(dǎo)率和石墨電子電導(dǎo)率同時(shí)提高,如果添加石墨烯增加了電子電導(dǎo)率,但是沒(méi)有增加鋰離子的電導(dǎo)率,快充是不可能實(shí)現(xiàn)的。電子和鋰離子的傳導(dǎo)率要相平衡,如果電子跑得快,鋰離子跑得慢就比較安全,要是反過(guò)來(lái),就有安全隱患,會(huì)造成電極短路。所以說(shuō)電池非常復(fù)雜,要相互匹配,不是說(shuō)僅僅加一點(diǎn)石墨烯就能讓電池性能大大提高?!?

董明稱:“石墨烯在電池里的用量不過(guò)總重量的2%,這個(gè)量不能讓任何一家企業(yè)吃飽飯。我一直關(guān)注導(dǎo)電添加劑,經(jīng)過(guò)我的調(diào)研,三五年內(nèi),它只能是個(gè)故事 ,我覺(jué)得碳管還是更有利一些,因?yàn)槿毡镜奶技{米管在電池上的應(yīng)用是每年百噸、千噸級(jí)別的,碳納米管在國(guó)內(nèi)也有幾十噸級(jí)別的應(yīng)用。另外成本相對(duì)較低,價(jià)格較低,很多企業(yè)是用得起的,也有一定效果,也不限于電池,在橡膠、陶瓷、合金等材料都有應(yīng)用。”

記者最后采訪了在韓國(guó)的Ruoff教授,對(duì)于產(chǎn)業(yè)化以及關(guān)于特斯拉等問(wèn)題,這位石墨烯領(lǐng)軍人物沒(méi)有正面回答,不過(guò)他的表態(tài)值得玩味,他表示他看好石墨烯在油墨、石墨烯填充的聚合物、透明導(dǎo)電薄膜,類似塑料電子的導(dǎo)電基板,以及其他一些高強(qiáng)度的應(yīng)用,并未提及石墨烯在鋰電池方面的應(yīng)用前景。他還表示,許多科學(xué)家都在石墨烯薄片,氧化石墨烯薄片,還原石墨烯薄片和其他化學(xué)改性石墨烯薄片在不同有機(jī)溶劑中的分散液制備方面取得了進(jìn)展。

同時(shí)記者聯(lián)系上了正跟隨Ruoff教授做博士后研究的中國(guó)留學(xué)生張旭,據(jù)他介紹,在Ruoff教授的指導(dǎo)下,他們開(kāi)始嘗試合成出沒(méi)有報(bào)道過(guò)的碳材料,完全新的碳結(jié)構(gòu),也就是說(shuō)已經(jīng)不是石墨烯了?!暗玆uoff教授還是很關(guān)注石墨烯,我們的合成經(jīng)常要從石墨烯出發(fā)?!?

誰(shuí)能贏

對(duì)于中國(guó)企業(yè)在電池新材料方面的研發(fā)能力,張敬君表示看好,“中國(guó)的企業(yè)和機(jī)構(gòu)的電池材料的研究和海外相比較,不太落后,海外一旦有新東西做出來(lái),國(guó)內(nèi)的企業(yè)或機(jī)構(gòu)會(huì)很快也做出來(lái),可以做到技術(shù)跟隨?!?

他承認(rèn)這方面的研究美國(guó)是最強(qiáng)的,國(guó)內(nèi)企業(yè)沒(méi)有太充裕的資本和精力去做研究,反而高校有很多錢做材料研究,但做的成果是為了發(fā)文章,要是院所高校由企業(yè)去牽引,那效果就大不一樣了。

美國(guó)石墨烯研發(fā)力量之強(qiáng),從記者所接觸的幾家較為突出的中國(guó)企業(yè)的科研帶頭人就可見(jiàn)端倪,大多數(shù)企業(yè)的領(lǐng)軍人物都是美國(guó)海歸,而且美國(guó)的石墨烯頂級(jí)科學(xué)家層出不窮,最近在網(wǎng)上遭到熱炒的浙大最年輕“博導(dǎo)”陸盈盈也是在美國(guó)康奈爾大學(xué)從事石墨烯相關(guān)研究。

和韓國(guó)相比,中國(guó)的石墨烯研究也不占上風(fēng),張旭分析稱,“韓國(guó)有一些頂級(jí)的原創(chuàng)工作,發(fā)表在《Nature》或者《Science》上,而我們似乎缺乏。中韓差距不算太大,差距主要還是來(lái)自于實(shí)驗(yàn)思路。”

從統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)看,韓國(guó)在石墨烯研究處于世界相對(duì)領(lǐng)先地位。據(jù)統(tǒng)計(jì),2004-2010年間,在石墨烯研究領(lǐng)域,韓國(guó)發(fā)表的學(xué)術(shù)論文數(shù)占總論文數(shù)的4.3%,僅次于美國(guó)、歐盟、中國(guó)和日本。一些代表性工作,例如利用化學(xué)氣相沉積法(Chemical Vapor Deposition, CVD) 在金屬鎳基底上生長(zhǎng)薄層石墨烯,具有世界級(jí)的影響力。2014年,來(lái)自韓國(guó)三星先進(jìn)技術(shù)研究院及成均館大學(xué)的科學(xué)家在沉積鍺的單晶硅基板上生長(zhǎng)出超大尺寸、無(wú)缺陷的單層單晶石墨烯,在石墨烯的國(guó)際專利申請(qǐng)方面,韓國(guó)的產(chǎn)出更為可觀。申請(qǐng)專利數(shù)排名前十的機(jī)構(gòu)中,有三家來(lái)自韓國(guó),其中三星公司的專利數(shù)排名世界第一。申請(qǐng)專利數(shù)排名前十的科學(xué)家中,有七名來(lái)自韓國(guó)。韓國(guó)在石墨烯領(lǐng)域的領(lǐng)先地位是與國(guó)家級(jí)的戰(zhàn)略支持和以三星電子為代表的企業(yè)界的大力配合是分不開(kāi)的。

相較于中國(guó)石墨烯中小企業(yè)無(wú)序群起,韓國(guó)政府制定了詳細(xì)發(fā)展規(guī)劃,由大公司負(fù)責(zé)實(shí)施。他們重點(diǎn)推動(dòng)石墨烯在觸摸面板、有機(jī)發(fā)光二極管、電致變色智能窗、電動(dòng)汽車二次電池、高壓大功率超級(jí)電容器、超輕強(qiáng)復(fù)合材料、高性能阻氣膜、電磁波屏蔽、環(huán)保型抗氧化鋼板等9大領(lǐng)域的應(yīng)用。韓國(guó)政府為搶占石墨烯制高點(diǎn),設(shè)立IBS(Institute for Basic Science,基礎(chǔ)科學(xué)院),是韓國(guó)旨在發(fā)展基礎(chǔ)科學(xué)成立的類似德國(guó)馬克斯-普朗克研究所的機(jī)構(gòu)。

韓國(guó)石墨烯的發(fā)展進(jìn)程中,Philip Kim是起到重要啟示作用的關(guān)鍵人物,Philip Kim從首爾大學(xué)畢業(yè)后在哈佛大學(xué)獲得博士學(xué)位?,F(xiàn)在為美國(guó)哥倫比亞大學(xué)教授,2005年,他在《Nature》上發(fā)表了一篇關(guān)于石墨烯的論文,其成果只比獲得諾獎(jiǎng)的英國(guó)團(tuán)隊(duì)落后幾個(gè)月。張旭認(rèn)為這對(duì)韓國(guó)的石墨烯發(fā)展的影響,如同日本人飯島澄男最先發(fā)現(xiàn)碳納米管(此說(shuō)有爭(zhēng)議)對(duì)日本納米管發(fā)展的影響,后來(lái)日本人在碳納米管方面做了很多領(lǐng)先工作。

朱彥武也認(rèn)可此說(shuō),“韓國(guó)大公司在這方面的積累很深厚,他們的專利布局非常早,力量更雄厚,他們是國(guó)家戰(zhàn)略整體布局?!倍抑鞆┪湔J(rèn)為,在動(dòng)力電池材料的競(jìng)爭(zhēng)中,石墨烯的應(yīng)用充滿了不確定性,鋰電池的正極材料還有很多選擇,現(xiàn)在除非有全新的技術(shù),把石墨烯用作電池的主要材料,否則它一直是添加劑。

在這場(chǎng)重要而又充滿懸念的競(jìng)賽中,誰(shuí)最終能搶得先機(jī),一直作為追隨者的中國(guó),會(huì)不會(huì)迷失在那些不確定性中。懸念似乎還在,不過(guò)誰(shuí)是石墨烯角力的最終贏家,華為任正非有這樣的論述:“我認(rèn)為這個(gè)時(shí)代將來(lái)最大的顛覆,是石墨烯時(shí)代顛覆硅時(shí)代,但是顛覆需要有繼承性發(fā)展,在硅時(shí)代的成功佼佼者最有希望成為石墨烯時(shí)代中的佼佼者。因?yàn)楝F(xiàn)在芯片有極限寬度,硅的極限是七納米,已經(jīng)臨近邊界了,石墨已經(jīng)是技術(shù)革命前沿邊了。但邊沿機(jī)會(huì)還是硅時(shí)代的領(lǐng)先公司。不可能完全憑空出來(lái)一個(gè)小公司,然后就領(lǐng)導(dǎo)了時(shí)代脈搏,而且石墨烯這個(gè)新技術(shù)在世界上的發(fā)展也不是小公司能做到的?!?

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