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全固態(tài)鋰電池:夢想照進現(xiàn)實

作者:中國儲能網(wǎng)新聞中心 來源:儲能科學與技術(shù) 發(fā)布時間:2018-03-10 瀏覽:次

近期學術(shù)界、產(chǎn)業(yè)界對全固態(tài)鋰電池給予了厚望。固態(tài)電池公司在國內(nèi)外如雨后春筍紛紛涌現(xiàn)。多家世界著名汽車企業(yè)2017年相繼宣布,2020—2025年全固態(tài)鋰電池將量產(chǎn)上車。許多研究者和企業(yè)認為,相對于鋰硫、鋰空、鋁、鎂電池以及并不存在的石墨烯電池,全固態(tài)金屬鋰電池是最具潛力的替代現(xiàn)有高能量密度鋰離子電池的候選技術(shù),其能量密度有望是現(xiàn)有鋰離子電池的2~5倍,循環(huán)性和服役壽命更長,倍率性能更高,并可能從本質(zhì)上解決現(xiàn)有液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池的安全性問題。如果這些目標得以實現(xiàn),全固態(tài)鋰電池必然會顛覆現(xiàn)有的鋰離子電池技術(shù)。本文對全固態(tài)鋰電池的技術(shù)難點和挑戰(zhàn)進行了初步分析。

文:李泓(中國科學院物理研究所)

全文內(nèi)容

1  液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池的短板

自從1991年SONY公司率先實現(xiàn)鋰離子電池商業(yè)化后,鋰離子電池逐漸從手機電池拓展到其它消費電子、醫(yī)療電子、電動工具、無人機、電動自行車、電動汽車、規(guī)模儲能、工業(yè)節(jié)能、數(shù)據(jù)中心、通訊基站、航空航天、國家安全等應(yīng)用領(lǐng)域,且性能不斷提升。針對消費電子類應(yīng)用的電芯體積能量密度達到了730 W·h/L,近期將朝著750~800 W·h/L發(fā)展,相應(yīng)的質(zhì)量能量密度為250~300 W·h/kg,循環(huán)性在500~1000次。動力電池質(zhì)量能量密度達到了240 W·h/kg,體積能量密度達到了520~550 W·h/L,近期將朝著600~700 W·h/L發(fā)展,質(zhì)量能量密度朝著300 W·h/kg發(fā)展,循環(huán)性達到2000次以上。儲能電池循環(huán)壽命達到了7000~10000次, 目前進一步朝著12000~15000次發(fā)展。在已有的可充放電池技術(shù)中,鋰離子電池的質(zhì)量和體積能量密度最高,每瓦時成本不斷下降,因此獲得了廣泛應(yīng)用。但是對于能量密度越來越高的采用液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池,盡管從材料、電極、電芯、模組、電源管理、熱管理、系統(tǒng)設(shè)計等各個層面采取了多種改進措施,安全性問題依然很突出,熱失控難以徹底避免。除此之外,液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池的電芯還存在以下主要短板。

(1)SEI膜持續(xù)生長

由于SEI膜生長的不致密且正負極材料在循環(huán)過程中存在較大的體積膨脹收縮,SEI膜部分成分可以溶解在電解液里,導(dǎo)致正負極表面的SEI膜持續(xù)生長,引起活性鋰的減少,電解液持續(xù)耗盡,內(nèi)阻、內(nèi)壓不斷提高,電極體積膨脹。

(2)過渡金屬溶解

對于層狀及尖晶石結(jié)構(gòu)氧化物正極材料來說,正極在充電態(tài)下處于高氧化態(tài),容易發(fā)生還原相變,骨架中的過渡金屬離子與電解質(zhì)中的溶劑相互作用后析出到電解液,并擴散到負極,催化SEI膜進一步生長,同時正極材料表面結(jié)構(gòu)被破壞,內(nèi)阻增加,可逆容量損失。由于過渡金屬催化SEI膜生長的作用,電池中對所有材料的游離磁性金屬的要求達到了幾十個ppb(1ppb=1×10-9)級以下,這也導(dǎo)致了電池材料成本的提高。

(3)正極材料析氧

對于高容量的層狀氧化物,在充電至較高電壓時,正極晶格中的氧容易失去電子,以游離氧的形式從晶格析出,并與電解液發(fā)生氧化反應(yīng),導(dǎo)致熱失控;正極材料結(jié)構(gòu)也逐漸破壞。

(4)電解液氧化

為了提高正極材料容量,需要充電至高電壓以便脫出更多的鋰,目前針對鈷酸鋰的電解質(zhì)溶液可以充電到4.45 V,三元材料可以充電到4.35 V,繼續(xù)充到更高電壓,電解質(zhì)會氧化分解,正極表面也會發(fā)生不可逆相變。

(5)析鋰

由于嵌入負極材料內(nèi)部動力學較慢的原因,在低溫過充或大電流充電下,金屬鋰直接析出在負極表面,可能導(dǎo)致鋰枝晶,造成微短路;高活性的金屬鋰與液體電解質(zhì)直接發(fā)生還原反應(yīng),損失活性鋰,增加內(nèi)阻。

(6)高溫失效

滿充電態(tài)時負極處于還原態(tài),正極處于高氧化態(tài),在高溫下,SEI膜的部分成分溶解度加大,導(dǎo)致高活性的正負極材料與電解液發(fā)生反應(yīng);同時鋰鹽在高溫下也會自發(fā)分解,并催化電解液反應(yīng);這些反應(yīng)有可能導(dǎo)致熱失控。高溫可以來自外部原因,也可以來自內(nèi)部的短路、電化學與化學放熱反應(yīng)、大電流焦耳熱。

(7)體積膨脹

在采用高容量的硅負極后,或者高溫脹氣、長時間循環(huán)后,由于電解液的持續(xù)分解,SEI生長和反應(yīng)產(chǎn)氣以及負極本身的體積膨脹收縮,軟包電芯的體積膨脹超過應(yīng)用要求的10% 以內(nèi)。

以上缺點與電解質(zhì)的化學穩(wěn)定性、電化學穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性不高有一定關(guān)系,如果上述液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池的短板能一一克服,則其電化學性能及安全性會有顯著的提升。為了提高安全性,在液態(tài)電解質(zhì)方面,包括阻燃添加劑、離子液體等獲得了廣泛的研究和開發(fā),但考慮到電芯綜合性能的優(yōu)化,這些策略不能同時解決上述痛點。漸漸地,發(fā)展理論上不易燃燒,基于固態(tài)電解質(zhì)的電池,就成為重要的研究方向,并期望固態(tài)鋰電池,能解決上述1~6所列缺點。

2  2017固態(tài)鋰電池研究分析

以(solid state batter*) 和 [(lithium)或(lithium ion)]為關(guān)鍵詞,分別在Web of Science下屬的核心合集與Derwent專利庫進行檢索,2017年,分別得到1198篇文獻與117篇專利。其中1096篇文獻集中在金屬鋰負極、固態(tài)電解質(zhì)以及固態(tài)電解質(zhì)與正負極界面等基礎(chǔ)問題研究,共有102篇文獻報道了固態(tài)鋰電池的組裝及相關(guān)測試結(jié)果,以硫系和氧化物電解質(zhì)的固態(tài)鋰電池居多,參見圖1。

由圖2可以看出,在固體鋰電池方面中國發(fā)表的文章數(shù)量占據(jù)第一位,在Derwent統(tǒng)計的國際發(fā)明專利方面日本占據(jù)一半以上,其中豐田以26篇占據(jù)了第一位。這表明了日本對于固態(tài)鋰電池研發(fā)方面的重視。

圖1 (a)2017年全世界發(fā)表的固體鋰電池文章及專利統(tǒng)計;(b)涉及到固態(tài)鋰電池組裝的文章

圖2  2017年不同國家發(fā)表的固體鋰電池文章及專利的數(shù)據(jù)統(tǒng)計

3  全固態(tài)鋰電池的能量密度

在較多的新聞中,一些公司宣稱全固態(tài)鋰電池能量密度是鋰離子電池能量密度的2~5倍,這個結(jié)論是否成立,我們對此進行了初步計算。

圖3展示了能量密度達到297 W·h/kg的鋰離子電池軟包電芯的各物質(zhì)占比,液態(tài)電解質(zhì)總共占比16%(質(zhì)量分數(shù))。

假設(shè)同體積的液態(tài)電解質(zhì)能夠被固態(tài)電解質(zhì)取代,圖4展示了相應(yīng)電芯的能量密度,可以看出,除了PEO-LiTFSI電解質(zhì),采用其余無機電解質(zhì)的電池電芯能量密度均顯著低于液態(tài)電解質(zhì)電芯。而PEO-LiTFSI由于氧化電位限制,目前只能與磷酸鐵鋰正極匹配。在循環(huán)性有較高要求的器件中,難以與鈷酸鋰、三元正極材料等充電電壓高于4.0 V的正極材料相匹配,能量密度達不到圖2按照NCA正極計算的結(jié)果。

注:該電芯為11.4 A·h,質(zhì)量能量密度為297 W·h/kg,體積能量密度為616 W·h/L,正極為鎳鈷鋁(NCA),壓實密度為3.5 g/cm3,負極為碳包覆氧化亞硅,壓實密度為1.45 g/cm3。

圖3  液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池軟包電芯組成的質(zhì)量比

圖表中的縮寫意義:LLZO—鋰鑭鋯氧;LATP—磷酸鈦鋁鋰;LAGP—磷酸鍺鋁鋰;LLTO—鋰鑭鈦氧。鋰離子電池的液態(tài)電解質(zhì)密度為1.1 g/cm3。

圖4  固態(tài)電解質(zhì)的密度及將同體積的液態(tài)電解質(zhì)置換為不同的固態(tài)電解質(zhì)的11.4 A·h軟包電芯的能量密度

圖3軟包電芯中,正極孔隙率為27%,負極孔隙率為31%,隔膜孔隙率為40%。正極中,液態(tài)電解質(zhì)占滿了所有孔隙,液態(tài)電解質(zhì)與正極活性物質(zhì)加液態(tài)電解質(zhì)的總質(zhì)量比為7.8%。在2017年發(fā)表的全固態(tài)電解質(zhì)電池的文章中,固態(tài)電解質(zhì)材料與固態(tài)電解質(zhì)加正極活性物質(zhì)總質(zhì)量的比例的文章數(shù)見圖5,可見多數(shù)研究中固體電解質(zhì)的質(zhì)量占比高于10%。這是由于固態(tài)電解質(zhì)材料多以粉體顆粒或薄膜的形式存在于正極中,而且具備不可壓縮性,固態(tài)電解質(zhì)實際上會在正極中占據(jù)更多的體積,這樣會進一步降低全固態(tài)鋰電池電芯的質(zhì)量及體積能量密度。

由圖4可以明確得出,對于同樣的正負極活性材料,由于固態(tài)電解質(zhì)的真實密度顯著高于液態(tài)電解質(zhì),為了獲得較低的接觸電阻,固態(tài)電解質(zhì)體積占比一般會顯著高于液態(tài)電解質(zhì)電池,因此全固態(tài)電池的能量密度必然低于液態(tài)電解質(zhì)電池, 而不是如新聞中宣稱的會數(shù)倍于鋰離子電池。

當然在液態(tài)電解質(zhì)電芯中,并非所有液態(tài)電解質(zhì)占據(jù)的體積都參與了有效的離子輸運。理論上,如果能夠把高離子電導(dǎo)率的固態(tài)電解質(zhì)以超薄薄膜的形式生長在活性顆粒的表面,固態(tài)電解質(zhì)在電芯中的體積占比也有可能低于液態(tài)電解質(zhì)電芯中的占比,這需要開發(fā)新的材料和新的制造工藝,并深入研究離子的輸運通道和輸運特性,以判斷是否能滿足應(yīng)用要求,目前還沒有相關(guān)報道。

圖5  2017年發(fā)表的全固態(tài)鋰電池中固態(tài)電解質(zhì)與正極活性材料加固態(tài)電解質(zhì)材料的質(zhì)量占比的文章數(shù)量統(tǒng)計(文章數(shù)據(jù)來自Web of Science檢索后逐一統(tǒng)計,由中國科學院物理研究所張杰男同學完成)

液態(tài)電解質(zhì)中,負極如果使用金屬鋰,存在鋰枝晶穿刺隔膜,高溫下與液態(tài)電解質(zhì)發(fā)生持續(xù)副反應(yīng)、鋰的生長和析出導(dǎo)致的界面結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定等問題,因此金屬鋰負極實際上還無法在液態(tài)電解質(zhì)電池中使用,主要問題參見艾新平老師在上一期本欄目的文章《可充金屬鋰負極,路在何方?》。采用固態(tài)電解質(zhì),有可能部分解決這些問題。例如,采用PEO-LITFSI的軟包電芯,直接使用金屬鋰箔作為負極(實際上該電池正極也提供鋰源),采用磷酸鐵鋰正極,能量密度可以達到190~220 W·h/kg,高于目前液態(tài)電解質(zhì)磷酸鐵鋰的鋰離子電池150~180 W·h/kg的水平。但目前也只有這一款全固態(tài)金屬鋰電池初步實現(xiàn)了商業(yè)化,該電池中金屬鋰的可逆面容量并不高,且鋰是富余的,此外該電池中金屬鋰有效電化學反應(yīng)面積小,電池倍率性不高。對于更高能量密度的金屬鋰電池,面容量達到3 mA·h/cm2以上,獲得較好的循環(huán)性則非常困難。

我們初步計算了負極采用金屬鋰的全固態(tài)鋰電池電芯的能量密度。計算中采用硫化物固態(tài)電解質(zhì),負極用純鋰,不考慮循環(huán)性、安全性等其它性能要求對電極及電芯設(shè)計的影響,電芯的各部分質(zhì)量比按照圖6計算。

圖6  10 A·h級硫化物基全固態(tài)金屬鋰電芯的質(zhì)量占比

硫化物電解質(zhì)密度為1.98 g/cm3,采用NCA正極材料,能夠發(fā)揮出的可逆放電容量為210 mA·h/g,首周效率為90%,壓實密度3.7 g/cm3,平均電壓3.8 V,NCA正極,金屬鋰負極的電池能量密度計算結(jié)果參見圖7。

圖7  采用了液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池和采用了硫化物電解質(zhì)的金屬鋰電池10 A·h級電芯的質(zhì)量能量密度和體積能量密度計算結(jié)果。(鋰離子電池中,負極為石墨,按照圖3設(shè)計。計算中假設(shè):① 正極材料能夠達到與目前液態(tài)電解質(zhì)電池中同樣的壓實密度,粉末電極中的空隙全部由固態(tài)電解質(zhì)填滿;② 金屬鋰電池中,固態(tài)電解質(zhì)膜厚度10 mm,金屬鋰厚度10 mm,銅箔7 mm,鋁箔10 mm。由于不同正極材料的電壓、首效、壓實、容量區(qū)別很大,因此各部分占比會有區(qū)別,在這里不一一贅述。)

圖7的計算結(jié)果表明,鈷酸鋰如果充電到4.6 V,可逆容量達到220 mA·h/g,相應(yīng)鋰電池的體積能量密度可以超過1900 W·h/L,質(zhì)量能量密度達到550 W·h/kg;可逆容量達到300 mA·h/g的富鋰錳基鋰電池的體積能量密度也可以超過1850 W·h/L,質(zhì)量能量密度甚至高于600 W·h/kg。NCM811、 NCA、4.4 V以上鈷酸鋰質(zhì)量能量密度均有可能超過400 W·h/kg。目前由于金屬鋰的體積變化、電流密度、低熔點問題,即便是采用全固態(tài)電解質(zhì),預(yù)期也很難形成具有競爭力的高能量密度且綜合性能滿足實際應(yīng)用要求的產(chǎn)品??紤]到預(yù)鋰化技術(shù)的成功經(jīng)驗,采用復(fù)合結(jié)構(gòu)的含鋰負極材料或許最終更容易實用化。因此,從綜合技術(shù)指標考慮,由于需要在負極側(cè)引入低容量或無容量的金屬鋰的載體,圖7計算的電芯的能量密度會相應(yīng)的降低。

需要說明的是,如果全固態(tài)電池電芯能夠研制成功,由于其高溫安全性和熱失控行為可能會有改善,從而簡化或者省去散熱系統(tǒng),優(yōu)化了熱管理系統(tǒng);也可以采用內(nèi)串式設(shè)計,進一步節(jié)省了集流體所占的重量,相對于同樣能量密度的液態(tài)電解質(zhì)電芯,系統(tǒng)的能量密度會更高,全固態(tài)電解質(zhì)電芯到系統(tǒng)的能量密度的下降比例應(yīng)該會更低。因此,從電池系統(tǒng)的角度考慮,對于同樣正負極材料的體系,全固態(tài)電池系統(tǒng)的能量密度有可能略高于液態(tài)電解質(zhì)電池系統(tǒng)的能量密度。

4  全固態(tài)鋰電池的安全性

發(fā)展全固態(tài)鋰電池最重要的推動力之一是安全性。電池安全性對于所有應(yīng)用領(lǐng)域的重要性都排在第一位。經(jīng)過27年的發(fā)展,液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池電芯的安全性已經(jīng)得到了顯著提高,提出并發(fā)展了多種策略,參見圖8。

圖8  提高液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池電芯安全性的策略

電池安全性的核心問題是防止熱失控和熱擴散。熱失控的條件是產(chǎn)熱速率大于散熱速率,同時電芯中的物質(zhì)在高溫下發(fā)生一系列熱失控反應(yīng)。因此,如果電芯能夠在高溫下工作,或者說發(fā)生熱失控的起始溫度顯著高于電芯的正常工作溫度,則電芯的安全性在過熱、大電流、內(nèi)短路方面應(yīng)該會大大改善。對于針刺、擠壓類的安全性要求,需要電芯在任一充放電深度(SOC),全壽命周期下都不會因為內(nèi)短路和遇到空氣中的氧、水、氮氣而發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng)或其它放熱的化學及電化學反應(yīng)。根據(jù)目前的研究報道,硫化物、聚合物的化學及電化學穩(wěn)定性還需要進一步提高。

事實上,相對于液態(tài)電解質(zhì)電芯,尚未有報道顯示固態(tài)電解質(zhì)全固態(tài)鋰電池電芯的綜合電化學性能超過液態(tài),目前的研究重點還是解決循環(huán)性、倍率特性,各類全固態(tài)鋰電池的熱失控、熱擴散行為的測試數(shù)據(jù)還非常少。以(solid state batter*)和[(safety)或(thermal runaway)]為關(guān)鍵詞,在Web of Science下屬的核心合集進行檢索,2017年得到138篇文獻結(jié)果。經(jīng)過篩選,只有9篇提到了固態(tài)電池的安全性,但其中多數(shù)的安全測試均為用火焰灼燒電解質(zhì)或研究加熱條件下材料的微觀結(jié)構(gòu)變化或強化金屬鋰與固態(tài)電解質(zhì)的界面,并未對固態(tài)電池進行整體的安全性測試。其中ZAGHIB等的文章分析了聚合物電解質(zhì)與液態(tài)電解質(zhì)的熱失控與自加熱速率對比,日本豐田公司中央研究院利用DSC研究了鈮摻雜鋰鑭鋯氧(LLZNO)全固態(tài)鋰離子電池的產(chǎn)熱行為,最后得出全固態(tài)鋰離子電池能夠提高安全性(產(chǎn)熱量降低到液態(tài)的30%)但并非絕對安全的結(jié)論。顯然,全固態(tài)鋰離子電池是否真的解決了鋰離子電池的本質(zhì)安全性還有待更廣泛、深入的研究和數(shù)據(jù)積累。目前下結(jié)論認為在全壽命周期中全固態(tài)鋰離子電池以及全固態(tài)金屬鋰電池安全性會顯著優(yōu)于經(jīng)過優(yōu)化的液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電芯為時尚早,而且基于不同固態(tài)電解質(zhì)的全固態(tài)鋰電池可能在安全性方面也會有顯著差異,需要系統(tǒng)研究。

如果全固態(tài)電池的高溫熱失控和高溫循環(huán)特性明顯優(yōu)于液態(tài)電解質(zhì)的電芯,則在模塊和系統(tǒng)層面,通過電源管理、熱管理系統(tǒng),還可以進一步防止電芯熱失控和熱擴散,相對于液態(tài)電解質(zhì)電芯,絕熱防護材料可以更好的應(yīng)用在模塊和系統(tǒng)中,而不是像目前這樣,兼顧散熱和絕熱。

5  全固態(tài)鋰電池的動力學特性

動力學方面,液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池中電極的實際電化學反應(yīng)面積是幾何面積的幾十到幾百倍,液態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率較高,接觸電阻相對較低,使得鋰離子電池電芯的內(nèi)阻在10~15 mΩ/A·h,這樣在大電流工作時,電芯發(fā)熱較低。電芯內(nèi)阻主要包括負極、固態(tài)電解質(zhì)膜、正極,一般以面電阻來衡量。提高離子電導(dǎo)率,降低膜片厚度是降低各部分面電阻的有效途徑。目前,全固態(tài)鋰電池的各部分室溫面電阻還不能降低到10 mΩ/cm2的水平。內(nèi)阻太高,導(dǎo)致電芯快充時發(fā)熱,這對于沒有冷卻系統(tǒng),但工作溫度要求不能太高的應(yīng)用領(lǐng)域,例如手機、平板電腦等消費電子是不可接受的。

全固態(tài)電解質(zhì)電芯最具挑戰(zhàn)的是正負極充放電過程中,顆粒發(fā)生體積膨脹收縮,固態(tài)電解質(zhì)相與正負極活性物質(zhì)的顆粒之間物理接觸可能會變差。目前可能的解決策略參見圖9。

圖9  解決全固態(tài)鋰電池中固態(tài)電解質(zhì)相與正負極活性顆粒之間物理接觸的策略

負極如果采用金屬鋰或含有金屬鋰的復(fù)合材料,面臨的另一大挑戰(zhàn)是在大電流密度下,金屬鋰優(yōu)先在界面析出,如果析出的鋰占滿了界面,會逐漸降低電化學反應(yīng)面積。發(fā)展動力學優(yōu)異,在全SOC下,鋰沉積位點在電極內(nèi)部而不是主要在界面的材料和電極設(shè)計是今后研究的重點和難點。從目前的研究進展看,全固態(tài)鋰電池的發(fā)展還需要多種綜合解決方案來提高各部分的動力學特性。

6  結(jié)語

計算表明,同樣正負極材料的電芯,全固態(tài)電池能量密度顯著低于液態(tài)電解質(zhì)電芯。電芯中負極只有采用金屬鋰,電芯的能量密度才能顯著高于負極為石墨或硅的鋰離子電池。目前鋰離子電池電芯的能量密度已經(jīng)達到了300 W·h/kg、730 W·h/L的水平,如果能量密度高于2倍,則電芯能量密度需要達到600 W·h/kg和1460 W·h/L,這雖然有可能,但遠遠超過了現(xiàn)有技術(shù)的水平,更不用說5倍了。更何況單純強調(diào)電芯的能量密度并沒有實際意義,實際應(yīng)用需要同時滿足8~20項以上的技術(shù)參數(shù)要求, 在這一前提下討論電芯能量密度才更有實際意義。即便金屬鋰電池的能量密度按照計算的確可以顯著高于鋰離子電池,但金屬鋰負極的循環(huán)性、安全性、倍率特性目前還遠遠不能滿足應(yīng)用需求。針對動力、儲能應(yīng)用的大容量全固態(tài)鋰電池(10 A·h以上),目前尚未有任何一家企業(yè)報道過系統(tǒng)的電化學數(shù)據(jù)和安全性數(shù)據(jù),熱失控和熱擴散行為研究的很少,更不用說全壽命周期的安全性行為了。

在電化學性能和安全性優(yōu)勢尚未研究和驗證清楚,且可以大規(guī)模量產(chǎn)的材料體系、電極和電解質(zhì)膜材料、電芯的設(shè)計與智能制造裝備尚未成熟,相應(yīng)的BMS,熱管理系統(tǒng)還沒有系統(tǒng)研制,電池成本尚未核算清楚的情況下,宣傳全固態(tài)鋰電池能夠在短期內(nèi)實現(xiàn)商業(yè)化,特別是直接用在電動汽車上恐怕是夢想多于現(xiàn)實。即便是日本,對于硫化物電解質(zhì)的全固態(tài)鋰電池能否最終獲得應(yīng)用,何時能夠應(yīng)用也有不同的看法,空氣敏感性、易氧化、高界面電阻、高成本帶來的挑戰(zhàn)并不容易在短期內(nèi)徹底解決,依然需要持續(xù)努力。

根據(jù)計算的結(jié)果,由于采用含鋰負極材料的電芯能量密度具有較大提升空間,從解決金屬鋰與電解質(zhì)的持續(xù)副反應(yīng)和提高金屬鋰負極安全性方面,全固態(tài)金屬鋰電池應(yīng)該具有優(yōu)勢,的確是未來最需要深入研究的電池技術(shù),是值得擁有的夢想,需要努力奮斗以便盡快尋找到綜合性能指標優(yōu)異,同時安全性和價格能滿足應(yīng)用要求的平衡解決方案。作為有望更快實現(xiàn)的過渡技術(shù),含有少量液體電解質(zhì)的混合固液電解質(zhì)鋰離子電池、負極固態(tài)化的復(fù)合金屬鋰電池,有可能在現(xiàn)有液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池的基礎(chǔ)上,逐步提高安全性、能量密度,并保持高倍率特性、低內(nèi)阻、低成本特性,因此有望更快進入市場,當然混合固液電解質(zhì)鋰電池也面臨著很多技術(shù)挑戰(zhàn),需要逐一克服。無論是混合固液電解質(zhì)電池還是全固態(tài)電池,無論是鋰離子還是金屬鋰,最終贏得市場,超越依然不斷在發(fā)展的鋰離子電池技術(shù),需要通過扎實的基礎(chǔ)研究和不懈的努力及目標導(dǎo)向的、有效的創(chuàng)新解決方案。驗證技術(shù)能否成功,顯然不能依賴于新概念的提出、發(fā)表在頂級學術(shù)期刊的文章、大量的引用和申請及授權(quán)的專利,也不能僅僅看到單一技術(shù)指標的進步,而是需要通過來自各類客戶和第三方的嚴格、規(guī)范和系統(tǒng)的測試數(shù)據(jù)及實際應(yīng)用驗證結(jié)果。

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關(guān)鍵字:固態(tài)電池

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