本文亮點(diǎn)：1.針對(duì)當(dāng)前熱失控研究多以閑置電池為對(duì)象，忽略實(shí)際放電行為的不足，本文以放電耦合熱濫用的動(dòng)態(tài)模式開(kāi)展熱失控實(shí)驗(yàn)；2.針對(duì)已有耦合濫用實(shí)驗(yàn)僅考慮恒流放電的不足，本文以恒功率放電匹配儲(chǔ)能電池實(shí)際工作場(chǎng)景。
摘 要 以某款52 Ah儲(chǔ)能用方形磷酸鐵鋰電池單體為對(duì)象，采用400 W的外部熱源、20.8~166.4 W（1~8 h）的恒功率放電以匹配電池工作狀態(tài)下的熱濫用條件，測(cè)量電池?zé)崾Э剡^(guò)程中的表面溫度和電壓，記錄熱失控實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和關(guān)鍵時(shí)間點(diǎn)，對(duì)比研究不同放電功率對(duì)熱濫用誘發(fā)熱失控進(jìn)程的影響。結(jié)果表明，放電操作會(huì)加速熱失控的進(jìn)程，且放電功率越大，熱失控越早發(fā)生，從不放電到166.4 W恒功率放電，安全閥打開(kāi)時(shí)間縮短了23.4%，熱失控觸發(fā)時(shí)間縮短了5.6%；與此同時(shí)，四組放電工況由于放出部分能量，最終熱失控的嚴(yán)重程度有所降低，放電工況下的熱失控最高溫度和最大溫升速率比不放電工況最高分別下降了9.0%和53.3%；另外，放電操作會(huì)造成熱失控過(guò)程中電壓更大的波動(dòng)，后續(xù)電壓下降的時(shí)間窗口前移至開(kāi)閥時(shí)間附近，這將更有利于利用電壓變化對(duì)熱失控進(jìn)行預(yù)警?？傮w而言，放電操作在加速熱失控進(jìn)程的同時(shí)，降低了熱失控最終的嚴(yán)重程度。本工作可對(duì)電化學(xué)儲(chǔ)能電站的日常安全運(yùn)營(yíng)和電池管理系統(tǒng)設(shè)計(jì)提供參考。
關(guān)鍵詞 磷酸鐵鋰電池；熱失控；熱濫用；放電功率
在雙碳目標(biāo)的指引下，我國(guó)能源結(jié)構(gòu)綠色轉(zhuǎn)型加速，越來(lái)越多的可再生能源接入電網(wǎng)。但是以風(fēng)、光為代表的可再生能源具有間歇性、隨機(jī)性的特點(diǎn)，直接并網(wǎng)會(huì)給電力系統(tǒng)帶來(lái)嚴(yán)重沖擊。而儲(chǔ)能是解決這一問(wèn)題的關(guān)鍵支撐技術(shù)，在新型電力系統(tǒng)中起到重要的靈活性調(diào)節(jié)作用。隨著電池技術(shù)的不斷進(jìn)步，電化學(xué)儲(chǔ)能得到了長(zhǎng)足的發(fā)展和廣泛的應(yīng)用。據(jù)CNESA的數(shù)據(jù)資料顯示，我國(guó)近五年電化學(xué)儲(chǔ)能累計(jì)裝機(jī)量穩(wěn)步上升，其中鋰離子電池占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)比例，如圖1所示。
盡管如此，鋰離子電池的安全性問(wèn)題始終存在。在電濫用、熱濫用和機(jī)械濫用的情況下，鋰離子電池極易發(fā)生熱失控，從而導(dǎo)致火災(zāi)甚至爆炸事故的發(fā)生，嚴(yán)重危害社會(huì)公共安全。為了把握鋰離子電池?zé)崾Э氐倪^(guò)程特征，學(xué)者們通過(guò)加速量熱儀(ARC)、C80微反應(yīng)量熱儀、差示掃描量熱儀(DSC)等手段開(kāi)展了豐富的研究。除此之外，更多學(xué)者參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《電力儲(chǔ)能用鋰離子電池》(GB/T36276—2018)，直接采用外部熱源觸發(fā)熱失控的實(shí)驗(yàn)方式。在不同加熱功率對(duì)熱失控的影響研究方面：Zhou等以1.5 Ah的滿電18650型磷酸鐵鋰電池為研究對(duì)象，采用20~200 W的加熱功率進(jìn)行熱濫用實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)隨著加熱功率的增加，安全閥打開(kāi)和熱失控開(kāi)始的時(shí)間呈指數(shù)下降，同時(shí)具有更大的爆炸風(fēng)險(xiǎn)；Huang等針對(duì)94 Ah的方形三元鋰離子電池，開(kāi)展了400~700 W加熱功率下的熱濫用實(shí)驗(yàn)，結(jié)果顯示，在高加熱功率下，除了更早的安全閥打開(kāi)和熱失控觸發(fā)，還表現(xiàn)出更加顯著的峰值熱釋放速率。在不同SOC對(duì)熱失控的影響研究方面：Liu等以22 Ah的方形磷酸鐵鋰電池為對(duì)象，分別在0、50%、100%的SOC下進(jìn)行熱濫用實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)較高的SOC對(duì)應(yīng)著較早的安全閥打開(kāi)和熱失控發(fā)生以及更嚴(yán)重的質(zhì)量損失和熱失控程度；Mao等針對(duì)300 Ah方形磷酸鐵鋰電池，進(jìn)行了20%、50%、100%SOC下的熱濫用實(shí)驗(yàn)，同樣發(fā)現(xiàn)高SOC下的熱失控嚴(yán)重程度和放熱能力提升，表現(xiàn)為最大的溫升速率和熱失控最高溫度的提高。
但是上述研究無(wú)一例外都是將閑置狀態(tài)下的鋰離子電池作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，忽略了實(shí)際工作場(chǎng)景中放電操作的影響。先前的研究已經(jīng)明確了鋰離子電池放電過(guò)程的產(chǎn)熱機(jī)制，并建立了產(chǎn)熱模型。Lai等基于相關(guān)模型，采用數(shù)值模擬方法研究了磷酸鐵鋰電池放電過(guò)程的溫升，發(fā)現(xiàn)在高倍率放電下電池溫升超過(guò)50 ℃。由此可以看出，放電產(chǎn)熱會(huì)導(dǎo)致放電電池和閑置電池的狀態(tài)存在顯著差異，有必要開(kāi)展放電操作下的鋰離子電池?zé)崾Э貙?shí)驗(yàn)，探究有無(wú)放電操作下熱失控特性的差別。Li等從這一角度切入，對(duì)18650型三元鋰離子電池進(jìn)行了恒流放電耦合熱濫用的實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明放電操作會(huì)加速整個(gè)熱失控的進(jìn)程。
綜上可以看出，當(dāng)前的熱失控研究絕大多數(shù)都是將鋰離子電池從工作狀態(tài)剝離出來(lái)，很少將放電操作同熱失控聯(lián)系起來(lái)。已有的少量相關(guān)研究也是以小容量三元鋰離子電池為對(duì)象，尚未涉及儲(chǔ)能用磷酸鐵鋰電池。針對(duì)上述不足，本文以52 Ah方形磷酸鐵鋰電池為研究對(duì)象，考慮儲(chǔ)能場(chǎng)景的功率放電模式，對(duì)電池設(shè)置不同功率放電，同時(shí)利用加熱板誘發(fā)熱失控，開(kāi)展了一系列恒功率放電操作耦合熱濫用實(shí)驗(yàn)。通過(guò)記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、電池電壓、電池表面溫度、階段產(chǎn)氣，對(duì)比分析了不同放電操作下熱失控特性的差異，并總結(jié)了影響規(guī)律。值得注意的是，放電過(guò)程伴隨著電池SOC的降低和電池穩(wěn)定性的減弱，上述差異是在這兩方面的共同影響之下產(chǎn)生的。所得結(jié)論可對(duì)電化學(xué)儲(chǔ)能電站的日常安全運(yùn)營(yíng)和消防系統(tǒng)設(shè)計(jì)提供參考。
1 實(shí) 驗(yàn)
1.1 實(shí)驗(yàn)對(duì)象
實(shí)驗(yàn)選用某款容量型鋁殼方形磷酸鐵鋰電池，常用于儲(chǔ)能系統(tǒng)和通信備用電源。正極材料為L(zhǎng)iFePO4，負(fù)極材料為石墨，標(biāo)稱容量和標(biāo)稱電壓分別為52 Ah和3.2 V，充放電電壓范圍為2.0~3.65 V，幾何尺寸為148 mm×115 mm×28 mm，單塊電池質(zhì)量為(996±10) g，表面的PE黏膜保留。所有電池都預(yù)先通過(guò)小型充放電循環(huán)儀(CT-4008T-5V12A)進(jìn)行3次恒流恒壓(CC-CV)充放電循環(huán)，最終放電至所需SOC并靜置24 h，確保電池的一致性和穩(wěn)定性。
1.2 實(shí)驗(yàn)平臺(tái)
實(shí)驗(yàn)平臺(tái)主要由燃燒室、電池循環(huán)儀和數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)三部分組成，如圖2(a)所示。燃燒室尺寸為1.0 m×0.7 m×1.8 m，艙體由不銹鋼板和陶瓷纖維板組合而成，正面設(shè)置觀察窗，側(cè)下方開(kāi)有孔洞，兼做進(jìn)風(fēng)口和布線口，上方管道連接防爆風(fēng)機(jī)，及時(shí)排出熱失控?zé)煔?。電池循環(huán)儀采用新威生產(chǎn)的CE-6001n-60V100A，最大輸出電壓60 V，最大輸出電流100 A，滿足本實(shí)驗(yàn)的放電功率需求。數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)中，利用煙氣分析儀(testo 350)對(duì)過(guò)程產(chǎn)氣進(jìn)行監(jiān)測(cè)，通過(guò)直徑1 mm的K型熱電偶及其模塊對(duì)溫度進(jìn)行實(shí)時(shí)測(cè)量，電池電壓和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分別通過(guò)無(wú)紙記錄儀和高清紅外攝像機(jī)進(jìn)行記錄。
電池配備和熱電偶布置如圖2(b)所示，加熱片緊貼于電池左側(cè)大幅面，兩側(cè)放置環(huán)氧樹(shù)脂板和保溫棉以減少散熱，利用鋼制夾具和螺桿螺栓進(jìn)行夾緊固定。實(shí)驗(yàn)共布置了7個(gè)熱電偶，Theat位于加熱面中心，Tup、Tmid、Tdown分別位于背面對(duì)角線上中下位置，Tside位于側(cè)面中心，Tcathode位于正極極柱處，Tgas位于安全閥上方5 cm處。
1.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)
本實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)2組類別，分別為不放電組和放電組，具體設(shè)置5種不同工況，如表1所示。前期通過(guò)預(yù)實(shí)驗(yàn)，選用加熱功率為400 W的加熱片，結(jié)合電池規(guī)格書(shū)的推薦SOC使用窗口，選擇75%SOC作為初始容量。75%初始SOC的該款電池在不同放電功率下的溫升曲線如圖3所示，縱軸溫度為電池大幅面對(duì)角線四等分點(diǎn)溫度的平均值，即
。
在組別i中，作為對(duì)照組，不進(jìn)行放電操作，僅針對(duì)75%SOC的樣品電池開(kāi)展400 W的熱濫用實(shí)驗(yàn)。在組別ii中，考慮真實(shí)應(yīng)用場(chǎng)景的功率放電模式并結(jié)合儲(chǔ)能放電時(shí)長(zhǎng)，設(shè)置20.8 W、41.6 W、83.2 W、166.4 W四種恒定放電功率，分別對(duì)應(yīng)8 h、4 h、2h、1 h四種放電時(shí)率，初始條件和組別i保持一致。放電操作和熱源加熱同時(shí)開(kāi)始，當(dāng)電池電壓跌落至最小截止電壓時(shí)停止放電，熱失控后立刻停止加熱。所有實(shí)驗(yàn)至少重復(fù)兩次，以確保結(jié)果的可重復(fù)性。
2 結(jié)果與討論
2.1 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
本實(shí)驗(yàn)中的電池?zé)崾Э剡^(guò)程與先前Huang等的研究結(jié)果高度一致，故參照其方式將熱失控過(guò)程劃分為如下四個(gè)階段：(Ⅰ)預(yù)熱階段；(Ⅱ)釋壓階段；(Ⅲ)熱失控階段；(Ⅳ)弱化階段。圖4展示了在不同放電操作下，測(cè)試電池在上述四個(gè)階段的特征現(xiàn)象。
預(yù)熱階段。此階段中，外部熱源(加熱片)不斷對(duì)電池進(jìn)行加熱，期間偶有少量白煙產(chǎn)生，這是因?yàn)榧訜崞瑹g高溫膠帶和電池表面塑料薄膜所致。隨著加熱的持續(xù)進(jìn)行，溫度不斷升高，電池內(nèi)部發(fā)生多種物理、化學(xué)反應(yīng)，其中物理反應(yīng)主要為電解液的蒸發(fā)，化學(xué)反應(yīng)主要為副反應(yīng)氣體的生成，這兩方面原因共同導(dǎo)致電池內(nèi)部壓力的升高，表現(xiàn)為電池外形的明顯膨脹。
釋壓階段。當(dāng)電池內(nèi)部壓力積聚并達(dá)到安全閥的爆破極限0.6 MPa時(shí)，伴隨一聲清脆的爆鳴聲，安全閥破裂，高速噴出大量白煙。白煙主要為電解液蒸汽、碳氧化物和碳?xì)浠锏幕旌衔铩煔夥治鰞x還檢出了氮氧化物。特別地，在多次實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)在安全閥破裂后的一段時(shí)間內(nèi)，白煙并非完全垂直向上噴出，而是偏向于被加熱面一側(cè)。這可能是因?yàn)閱蝹?cè)加熱導(dǎo)致內(nèi)部存在較大溫度梯度，造成內(nèi)部壓力分布不均，致使白煙噴射行為不對(duì)稱。在釋壓階段的后期，白煙釋放由內(nèi)外壓力差驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)為自然浮力驅(qū)動(dòng)，釋放速率明顯減緩。本實(shí)驗(yàn)中，工況1~5的開(kāi)閥時(shí)間tv分別為(850±8)s、(820±20)s、(783±23)s、(728±20)s、(651±42)s，釋壓階段持續(xù)時(shí)間td分別為(426±5)s、(443±5)s、(474±9)s、(511±12)s、(552±8)s。
熱失控階段。隨著溫度的進(jìn)一步升高，電池內(nèi)部隔膜收縮、塌陷，從而導(dǎo)致內(nèi)部短路的發(fā)生，多個(gè)副反應(yīng)并行發(fā)生，表現(xiàn)為大量白煙的二次劇烈噴出，燃燒室內(nèi)的能見(jiàn)度快速下降。工況1~5的熱失控觸發(fā)時(shí)間ttr分別為(1276±7)s、(1263±15)s、(1257±31)s、(1239±32)s、(1204±41)s。
弱化階段。電池內(nèi)部的反應(yīng)不斷減弱，表現(xiàn)為白煙釋放量顯著減少，燃燒室內(nèi)的能見(jiàn)度有所提高。
關(guān)于不同放電操作下的電池?zé)崾Э靥卣鲿r(shí)間，如圖5所示，放電組與不放電組相比，出現(xiàn)更早的安全閥打開(kāi)、更長(zhǎng)的釋壓持續(xù)時(shí)間以及更早的熱失控觸發(fā)，并且隨著放電功率的升高，開(kāi)閥時(shí)間不斷縮短，釋壓階段持續(xù)時(shí)間不斷延長(zhǎng)，熱失控觸發(fā)時(shí)間也不斷縮短，工況5相較于工況1，開(kāi)閥時(shí)間和熱失控觸發(fā)時(shí)間分別縮短23.4%和5.6%。這說(shuō)明放電操作會(huì)加速電池?zé)崾Э氐倪M(jìn)程，且越劇烈的放電帶來(lái)的加速效應(yīng)越顯著，這與Li等以三元鋰電池為對(duì)象得出的結(jié)果相吻合。實(shí)際上，放電操作意味著電池電量的消耗(SOC的降低)和電池穩(wěn)定性的下降。從本工作的預(yù)實(shí)驗(yàn)以及其他學(xué)者的研究中可以發(fā)現(xiàn)，電池在較低SOC下，熱失控的整體進(jìn)程會(huì)更慢。而電池穩(wěn)定性的下降對(duì)加速電池?zé)崾Э赜欣?。這說(shuō)明放電操作帶來(lái)的兩種影響(電池SOC下降和電池穩(wěn)定性下降)處于一種競(jìng)爭(zhēng)狀態(tài)。最終結(jié)果表明，電池穩(wěn)定性的下降占據(jù)了主導(dǎo)作用，使得放電操作下的電池?zé)崾Э剡M(jìn)程加快。
2.2 溫度變化
溫度是表征電池?zé)崾Э剡^(guò)程的重要參數(shù)之一。本實(shí)驗(yàn)采用電池背面三個(gè)熱電偶的平均溫度(圖片)作為特征溫度。考慮到不同工況下溫度曲線的變化趨勢(shì)大致相同，此處以工況1(不放電組)為例進(jìn)行說(shuō)明。如圖6(a)和(b)所示，在預(yù)熱階段，由于外部加熱片的作用，各點(diǎn)溫度逐漸上升，其中Theat位于加熱面中心，升溫最快。其次為位于側(cè)面中心的Tside，這是因?yàn)榇颂幘嚯x加熱面更近。背面三點(diǎn)中，Tup＞Tdown＞Tmid，這是由于Tup、Tdown所處位置更貼近電池內(nèi)部的兩個(gè)極片，導(dǎo)熱效果更好；當(dāng)Tave達(dá)到142.5 ℃，安全閥破裂，標(biāo)志著釋壓階段的開(kāi)始，此刻由于高溫物質(zhì)的噴出，電池表面各點(diǎn)溫度均有不同幅度的下降，其中Tave的最大降低速率為-2.03 ℃/s。相反地，位于安全閥正上方的Tgas劇烈升高。隨后，表面各點(diǎn)溫度再次逐漸升高，安全閥上方5 cm處溫度保持波動(dòng)；當(dāng)(dTave/dt)≥1 ℃/s時(shí)，標(biāo)志著熱失控階段的開(kāi)始，此時(shí)Tave為226.4℃。盡管此時(shí)已停止加熱，但是電池內(nèi)部的多種放熱副反應(yīng)仍舊在快速進(jìn)行，電池表面各點(diǎn)溫度出現(xiàn)快速升高，其中Tave的最大升高速率為2.82 ℃/s，最終最高達(dá)到302.4 ℃。當(dāng)電池內(nèi)部反應(yīng)不斷減弱時(shí)，此時(shí)進(jìn)入弱化階段，散熱大于產(chǎn)熱，電池表面各點(diǎn)溫度開(kāi)始逐漸下降。
雖然工況1至工況5的溫度變化曲線趨勢(shì)一致，但是其特征溫度和特征溫升有著明顯差異。匯總?cè)鐖D6(c)所示，從特征溫度來(lái)看，不放電組對(duì)應(yīng)的開(kāi)閥溫度Tsv和熱失控最高溫度Tmax分別為(142.8±1.1)℃和(301.6±4.8)℃，相較于放電組處于更高的水平。同時(shí)，隨著放電功率的增加，開(kāi)閥溫度和熱失控最高溫度持續(xù)降低。開(kāi)閥的本質(zhì)原因是電池內(nèi)部壓力的積聚，而放電操作削弱了電池的穩(wěn)定性，許多產(chǎn)氣副反應(yīng)在較低溫度下進(jìn)行，使得電池內(nèi)部壓力更早達(dá)到設(shè)計(jì)閾值，表現(xiàn)為開(kāi)閥的提前和開(kāi)閥溫度的降低。熱失控最高溫度代表著熱失控的嚴(yán)重程度，直接與電池?zé)崾Э貢r(shí)的SOC呈正相關(guān)，故放電且放電功率更大的情況下熱失控最高溫度更低，四組放電工況的熱失控最高溫度分別為(300.0±7.3)℃、(297.1±10.4)℃、(289.3±13.6)℃、(274.6±17.2)℃，相較于不放電組分別下降了0.5%、1.5%、4.1%、9.0%。另外發(fā)現(xiàn)，熱失控起始溫度Ttr表現(xiàn)出與上述相反的規(guī)律，即隨著放電功率的增加而升高，這同Li等的研究一致；從特征溫升來(lái)看，5組工況開(kāi)閥時(shí)的溫降幾乎相同，均處于-2.2~-1.8 ℃/s的范圍。但是最大溫升隨著放電功率的增加而逐漸下降，這是因?yàn)樽畲鬁厣瑯优c熱失控時(shí)的SOC呈正相關(guān)，較低SOC下的電池，石墨陽(yáng)極嵌入的Li+變少，與電解質(zhì)反應(yīng)的速率下降，產(chǎn)熱更少。
2.3 電壓變化
電壓是反映電池內(nèi)部狀態(tài)的重要參數(shù)之一。工況1至工況5的電壓、電流及特征溫度的變化曲線如圖7所示。
工況1不涉及放電操作，電壓變化較為簡(jiǎn)單。前期電壓穩(wěn)定保持在3.33 V。經(jīng)過(guò)992 s的加熱，Tave達(dá)到157.2 ℃，電壓開(kāi)始出現(xiàn)下降，這是因?yàn)殡姵貎?nèi)部隔膜的局部收縮，常見(jiàn)隔膜材料聚乙烯和聚丙烯的熔點(diǎn)分別為130 ℃和165 ℃，這與實(shí)驗(yàn)測(cè)得的溫度相當(dāng)接近。隨著溫度的進(jìn)一步升高，隔膜開(kāi)始全面崩潰，內(nèi)短路加劇，電壓出現(xiàn)驟降。同時(shí)內(nèi)短路產(chǎn)生的大量熱量反過(guò)來(lái)助推溫升，最終引發(fā)熱失控。
工況2至工況5涉及放電操作，各自對(duì)應(yīng)20.8 W、41.6 W、83.2 W、166.4 W的恒功率放電，電壓變化略微復(fù)雜。四組工況起初電壓均為3.33 V，放電開(kāi)始后分別下降到3.30 V、3.26 V、3.23 V和3.07 V。這是因?yàn)榉烹姇r(shí)，工作電壓偏離開(kāi)路電壓，偏離程度為?U=UOCV-U=IR，其中UOCV為開(kāi)路電壓，U為工作電壓，R為接觸電阻和電池內(nèi)阻等引起的電阻。隨后，四組工況的電壓有所回升，分別升高到3.32 V、3.30 V、3.27 V、3.13 V，這可能是因?yàn)殡姌O極化的減弱，使得電池極化內(nèi)阻降低，電池內(nèi)阻下降。之后，四組工況的電壓幾乎都在開(kāi)閥時(shí)間點(diǎn)的附近出現(xiàn)下降，相較于工況1下降得更早。隨著溫度的進(jìn)一步升高，四組工況的電壓在2~3 V的范圍內(nèi)均出現(xiàn)了驟降→反彈→再驟降的情況，而電流則對(duì)應(yīng)出現(xiàn)快速升高→跌落至0的情況，這是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)將放電截止條件設(shè)置為2 V，當(dāng)充放電循環(huán)儀檢測(cè)到電池電壓小于2 V，放電終止，此時(shí)電流降為0，?U降為0，電壓出現(xiàn)回升。隨著溫度的進(jìn)一步升高，隔膜全面崩潰，電壓再次驟降。整個(gè)過(guò)程中，四組放電工況下的電池電壓波動(dòng)更大，驟降更早，分別放出了6.49 Wh、13.15 Wh、24.96 Wh、42.27 Wh能量，對(duì)應(yīng)熱失控時(shí)的SOC分別為71.1%、67.1%、60.0%、49.6%。進(jìn)一步地，以上述SOC的電池進(jìn)行了不放電情況下的熱濫用觸發(fā)熱失控實(shí)驗(yàn)，得到相應(yīng)的特征溫度曲線如圖7中虛線(T 'ave)所示?？梢园l(fā)現(xiàn)，隨著熱濫用的持續(xù)進(jìn)行，虛線(T 'ave)逐漸滯后于實(shí)線(Tave)，且工況5中的滯后效應(yīng)最為顯著，這說(shuō)明在相同的熱失控SOC下，放電組的熱失控進(jìn)程更快，尤其是大功率放電條件下，加速效果更明顯。
3 結(jié) 論
本文針對(duì)52 Ah儲(chǔ)能用方形鋁殼磷酸鐵鋰電池進(jìn)行了一系列放電操作耦合熱濫用的實(shí)驗(yàn)研究，得到以下結(jié)論：
（1）放電操作會(huì)加速熱濫用誘發(fā)熱失控的進(jìn)程，且放電功率越大熱失控越早發(fā)生。166.4 W恒功率放電相較于不放電，開(kāi)閥時(shí)間和熱失控觸發(fā)時(shí)間分別縮短23.4%和5.6%。
（2）放電操作還會(huì)造成熱失控過(guò)程中電壓更大的波動(dòng)，后續(xù)電壓下降的時(shí)間窗口前移至開(kāi)閥時(shí)間附近。166.4 W恒功率放電相較于不放電，從電壓下降到熱失控發(fā)生的時(shí)間間隔增加276 s，這將更有利于利用電壓變化對(duì)熱失控進(jìn)行預(yù)警。
（3）雖然放電操作加速了熱失控的進(jìn)程，但是同時(shí)也降低了熱失控的嚴(yán)重程度，表現(xiàn)為四組放電工況的熱失控最高溫度和最大溫升速率均有不同程度的下降。在儲(chǔ)能電池風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估體系中，應(yīng)從熱失控的難易程度和嚴(yán)重程度兩個(gè)維度充分考慮。
（4）放電操作引起電池SOC的下降和電池穩(wěn)定性的降低，二者對(duì)加速熱失控存在相反效果，從本文結(jié)果來(lái)看，電池穩(wěn)定性的降低在此競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系中占據(jù)主導(dǎo)地位。
