中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊：
一、研究背景
磷酸鐵鋰(LiFePO4)電池具有工作電壓高、能量密度大、循環(huán)壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，在大規(guī)模儲(chǔ)能領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛。在過(guò)充條件下，鋰枝晶在石墨負(fù)極上持續(xù)生長(zhǎng)可能使電池聚合物隔膜穿孔，導(dǎo)致正負(fù)極直接接觸發(fā)生短路，造成電池的熱失控，是鋰離子電池儲(chǔ)能電站安全可靠運(yùn)行所面臨的主要挑戰(zhàn)之一。因此，深入了解磷酸鐵鋰儲(chǔ)能電池的熱失控發(fā)展規(guī)律，開(kāi)發(fā)針對(duì)電池?zé)崾Э氐南冗M(jìn)監(jiān)（檢）測(cè)及抑制技術(shù)對(duì)于鋰離子電池儲(chǔ)能電站的大規(guī)模工程應(yīng)用具有重要意義。
二、重點(diǎn)內(nèi)容
本文綜述了鋰離子儲(chǔ)能電池?zé)崾Э氐恼T因、電池內(nèi)部反應(yīng)過(guò)程及外部特征參量的變化規(guī)律，重點(diǎn)總結(jié)了當(dāng)前主要的電池?zé)崾Э貭顟B(tài)檢測(cè)技術(shù)、智能診斷算法及儲(chǔ)能電站安全防控技術(shù)，最后對(duì)儲(chǔ)能電站熱失控狀態(tài)檢測(cè)及安全防控技術(shù)進(jìn)行了總結(jié)和展望。
鋰離子電池?zé)崾Э氐母驹驗(yàn)榘⊿EI膜（Solid Electrolyte Interface，固體電解質(zhì)薄膜）的分解反應(yīng)、負(fù)極與電解液的反應(yīng)、正極與電解液的反應(yīng)以及電解液的分解反應(yīng)在內(nèi)的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)產(chǎn)生的熱-溫循環(huán)，產(chǎn)熱與產(chǎn)氣會(huì)引起內(nèi)部溫度升高和壓力增大，最后導(dǎo)致熱失控的發(fā)生。在儲(chǔ)能電站中， 最常見(jiàn)的熱失控觸發(fā)因素是以加熱為代表的熱濫用和以過(guò)充為代表的電濫用。電池?zé)崾Э剡^(guò)程中，溫度、電壓等參量均會(huì)出現(xiàn)明顯變化，同時(shí)由于內(nèi)部化學(xué)反應(yīng)，電池會(huì)釋放特征氣體。目前主要基于此類(lèi)信號(hào)出現(xiàn)的臨界條件實(shí)現(xiàn)電池的狀態(tài)檢測(cè)和熱失控預(yù)警。
圖1 鋰離子電池?zé)崾Э剡^(guò)程示意圖
目前儲(chǔ)能電站應(yīng)用的熱失控狀態(tài)檢測(cè)技術(shù)主要包括BMS（BATTERY MANAGEMENT SYSTEM，電池管理系統(tǒng)）、氣體采樣分析器、溫度傳感器以及煙霧感應(yīng)器等，檢測(cè)的特征參量主要是溫度、電流、電壓以及氫氣、一氧化碳等特征氣體，對(duì)熱失控的檢測(cè)均由自防爆閥打開(kāi)后的可見(jiàn)煙階段開(kāi)始，無(wú)法準(zhǔn)確檢測(cè)電池?zé)崾Э氐脑缙陔A段。在儲(chǔ)能電站運(yùn)行和維護(hù)過(guò)程中，仍然存在著較高的安全風(fēng)險(xiǎn)，需要進(jìn)一步的研究以優(yōu)化儲(chǔ)能電站熱失控預(yù)警方案。為了實(shí)現(xiàn)有效、準(zhǔn)確的狀態(tài)監(jiān)（檢）測(cè)和早期預(yù)警，各類(lèi)傳感器檢測(cè)技術(shù)、電化學(xué)阻抗譜、超聲檢測(cè)技術(shù)得到快速的發(fā)展。
表1 不同傳感技術(shù)優(yōu)缺點(diǎn)
由于鋰離子電池模組之間排列緊密，一旦單體電池發(fā)生的熱失控得不到有效遏制，火災(zāi)極易傳遞相鄰電池，使得相鄰電池發(fā)生熱失控，最后導(dǎo)致整個(gè)儲(chǔ)能電站發(fā)生起火甚至爆炸。當(dāng)前，鋰離子電池儲(chǔ)能電站的安全防控主要分為集中式防控、熱蔓延抑制、分布式防控三個(gè)方面。采用單一的防控方式或滅火劑往往不足以應(yīng)對(duì)儲(chǔ)能電站的火災(zāi)。為了達(dá)到最佳滅火效果，常需要采用多種防控方式、滅火劑相結(jié)合的方式以建立立體式多方位消防系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)聯(lián)合防控。
圖2 氣體-細(xì)水霧聯(lián)合滅火系統(tǒng)消防控制方案（集中式防控）
圖3 細(xì)水霧滅火劑可靠性驗(yàn)證試驗(yàn)平臺(tái)
（分布式防控：以模組為滅火單元）
圖4 自觸發(fā)電池?zé)崾Э匾种蒲b置布置方式示意圖
（分布式防控：以電池單體為滅火單元）
三、后續(xù)研究?jī)?nèi)容
1）電池發(fā)生熱失控的根本原因在于內(nèi)部鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，因此開(kāi)發(fā)本質(zhì)安全的電池是解決電池?zé)崾Э貑?wèn)題的主要途徑。
2) 需要開(kāi)展電池內(nèi)部物理化學(xué)過(guò)程的原位研究，建立電池?zé)崾Э剡^(guò)程中內(nèi)部物理化學(xué)反應(yīng)過(guò)程與外部特征參量的對(duì)應(yīng)關(guān)系，更加深刻理解電池?zé)崾Э氐奈锢肀举|(zhì)，進(jìn)而提出更為準(zhǔn)確的電池?zé)崾Э貦z測(cè)特征參量。
3）檢測(cè)電池?zé)崾Э氐耐獠刻卣鲄⒘恐荒塬@得有限且延遲的信息，將傳感器植入電池內(nèi)部以實(shí)現(xiàn)電池?zé)崾Э氐臋z測(cè)與預(yù)警成為當(dāng)前研究熱點(diǎn)。然而，由于電池?zé)崾Э貢r(shí)內(nèi)部溫度高且物理化學(xué)過(guò)程復(fù)雜，如何在不干擾電池正常工作的前提下適應(yīng)復(fù)雜的內(nèi)部環(huán)境并實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的特征參量檢測(cè)，是后續(xù)研究的重點(diǎn)內(nèi)容。
4）由于儲(chǔ)能電站電池眾多且排列緊密，單一的滅火方式不足以完全制止儲(chǔ)能電站的火災(zāi)，采用多種滅火方式實(shí)現(xiàn)儲(chǔ)能電站的聯(lián)合滅火，已成為目前儲(chǔ)能電站滅火方案的發(fā)展趨勢(shì)。
