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鋰電池儲(chǔ)能系統(tǒng)熱失控氣體生成及擴(kuò)散規(guī)律研究

作者:甄簫 王貝貝 張小虎 孫一銘 曹文炅 董緹 來(lái)源:儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù) 發(fā)布時(shí)間:2024-07-29 瀏覽:次

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摘 要 鋰離子電池在熱失控過程中將產(chǎn)生大量可燃性氣體,是導(dǎo)致儲(chǔ)能系統(tǒng)燃爆的主要風(fēng)險(xiǎn)。為研究系統(tǒng)尺度鋰電池?zé)崾Э乜扇細(xì)怏w的生成及擴(kuò)散規(guī)律,本文首先通過實(shí)驗(yàn)測(cè)試了某磷酸鐵鋰電池在不同熱失控觸發(fā)條件下的產(chǎn)氣組成?;趯?shí)驗(yàn)結(jié)果,建立了預(yù)制艙儲(chǔ)能系統(tǒng)熱失控過程產(chǎn)氣及擴(kuò)散仿真模型,并分析了不同位置電池單體觸發(fā)熱失控后的可燃?xì)怏w擴(kuò)散規(guī)律。結(jié)果顯示,在釋放的氣體中,H2占比約30%,且不受空氣組分影響,更適合作為電池?zé)崾Э氐木鏆怏w;經(jīng)模擬發(fā)現(xiàn),在電芯防爆閥打開3 s內(nèi),H2主要集中于電池模塊區(qū)域,隨著風(fēng)冷循環(huán),向電池模塊外部間區(qū)域位置進(jìn)行擴(kuò)散,在120 s內(nèi)將擴(kuò)散至整個(gè)儲(chǔ)能電池艙;基于此,給出了針對(duì)該儲(chǔ)能艙最優(yōu)的氣體傳感器及風(fēng)道布置方案。本文研究結(jié)果能夠?yàn)閮?chǔ)能系統(tǒng)可燃?xì)怏w監(jiān)測(cè)點(diǎn)布局與排放路徑設(shè)計(jì)提供參考。

  關(guān)鍵詞 熱失控;產(chǎn)氣特性;鋰電池儲(chǔ)能系統(tǒng);數(shù)值仿真;氣體擴(kuò)散

  儲(chǔ)能技術(shù)是推動(dòng)世界能源清潔化和高效化,破解能源資源和環(huán)境約束,實(shí)現(xiàn)全球能源轉(zhuǎn)型升級(jí)的核心技術(shù)之一。據(jù)《全球儲(chǔ)能市場(chǎng)跟蹤報(bào)告2023.Q3》顯示,截至2023年9月,中國(guó)已投運(yùn)電力儲(chǔ)能項(xiàng)目累計(jì)裝機(jī)規(guī)模75.2 GW,其中,鋰離子電池占據(jù)絕對(duì)主導(dǎo)地位。這得益于鋰離子電池自放電率低、循環(huán)壽命長(zhǎng)、能量密度高等優(yōu)點(diǎn)。然而,安全問題已成為鋰電池儲(chǔ)能電站的首要問題。鋰離子電池采用沸點(diǎn)低、易燃的有機(jī)電解液,且材料體系熱值高,在電池本體或電氣設(shè)備等產(chǎn)生故障后,易觸發(fā)電池?zé)崾Э?,產(chǎn)生大量可燃?xì)怏w并造成熱失控?cái)U(kuò)散,進(jìn)而演化成儲(chǔ)能系統(tǒng)燃燒爆炸等事件。因此,熱失控的及時(shí)預(yù)警對(duì)于儲(chǔ)能系統(tǒng)穩(wěn)定安全運(yùn)行至關(guān)重要。

  在當(dāng)前的儲(chǔ)能系統(tǒng)中,熱失控告警通?;诒砻鏈囟群碗妷骸H欢?,鋰離子電池產(chǎn)生的熱量主要來(lái)自內(nèi)部電化學(xué)反應(yīng),通過電池體的傳熱關(guān)系反映在表面溫度的變化中,導(dǎo)致表面溫度具有一定的滯后性,且隨著電池極化的增加,通過電壓來(lái)警告電池?zé)崾Э匾灿l(fā)不可靠。鋰電池在發(fā)生安全故障早期階段時(shí),除了溫度和電壓發(fā)生變化,內(nèi)部化學(xué)物質(zhì)會(huì)相互反應(yīng)產(chǎn)生氣體,使電池的內(nèi)部壓力超過電池頂部安全閥的設(shè)計(jì)壓力。電池安全閥打開,電池副反應(yīng)的產(chǎn)氣被釋放到電池外。在這一過程中,會(huì)產(chǎn)生壓力、聲音和氣體信號(hào)。文獻(xiàn)[12]將空氣環(huán)境壓力變化作為預(yù)警信號(hào),雖然空氣壓力可以在溫度快速升高之前給出信號(hào),但需要根據(jù)實(shí)際電池、電池組、系統(tǒng)冷卻結(jié)構(gòu)等來(lái)校準(zhǔn)閾值,且在強(qiáng)制風(fēng)冷場(chǎng)景其報(bào)警的準(zhǔn)確性可能需進(jìn)一步驗(yàn)證。文獻(xiàn)[13]首次將鋰電池?zé)崾Э嘏艢獾穆曅盘?hào)運(yùn)用于熱失控告警,該方法基于電池安全閥聲信號(hào)預(yù)警電池?zé)崾Э?,?bào)警準(zhǔn)確率達(dá)92.31%,這一結(jié)果顯示,氣體聲信號(hào)對(duì)于鋰電池?zé)崾Э鼐哂泻芨叩拿舾行?。然而,基于聲信?hào)進(jìn)行的熱失控告警,由于儲(chǔ)能系統(tǒng)中噪聲的存在,難免引起誤報(bào)及告警丟失的問題,需進(jìn)一步地優(yōu)化及檢驗(yàn)。文獻(xiàn)[14]在電池過充實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),氣體相對(duì)于溫度、電壓、壓力應(yīng)變等特征,具有更短的時(shí)間響應(yīng)特征,可以用于早期電池?zé)崾Э仡A(yù)警。其他針對(duì)鋰電池?zé)崾Э貧怏w的研究,大都集中在產(chǎn)氣的機(jī)理及釋放氣體的種類上面,對(duì)于儲(chǔ)能系統(tǒng)中氣體預(yù)警及擴(kuò)散規(guī)律研究較少。而在實(shí)際工程中,電池以模組形式應(yīng)用,特別是在儲(chǔ)能系統(tǒng)中,大部分采用方形大容量磷酸鐵鋰電池模組。研究?jī)?chǔ)能系統(tǒng)電池?zé)崾Э剡^程中可燃?xì)怏w產(chǎn)生和擴(kuò)散的機(jī)制,分析氣體在系統(tǒng)中的運(yùn)輸規(guī)律,對(duì)于儲(chǔ)能系統(tǒng)精準(zhǔn)監(jiān)控預(yù)警及高效安全運(yùn)行具有重要意義。

  針對(duì)上述現(xiàn)狀,本文通過鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣測(cè)試,對(duì)某個(gè)實(shí)際儲(chǔ)能系統(tǒng)中的單體方形電池?zé)崾Э剡^程進(jìn)行溫度監(jiān)測(cè)與產(chǎn)氣收集,分析熱失控過程的產(chǎn)氣特性及氣體成分與比例。在此基礎(chǔ)上,采用數(shù)值仿真方法,對(duì)40尺(1尺=0.333 m)預(yù)制艙式儲(chǔ)能系統(tǒng)進(jìn)行建模,模擬預(yù)制艙中頂部及底角區(qū)域電池模組的熱失控及產(chǎn)氣過程,重點(diǎn)分析這一過程中可燃?xì)怏w的運(yùn)輸與擴(kuò)散規(guī)律,為儲(chǔ)能系統(tǒng)氣體傳感器布置及氣體排放結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)提供了參考。

  1 電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣測(cè)試

  1.1 產(chǎn)氣測(cè)試

  為了獲取電池不同熱失控觸發(fā)方式產(chǎn)生的可燃?xì)怏w類型及組分濃度,本文分別對(duì)電池過熱和過充觸發(fā)熱失控過程進(jìn)行了測(cè)試分析。測(cè)試的全過程利用鋰電池?zé)崾Э乇O(jiān)測(cè)和可燃?xì)怏w收集實(shí)驗(yàn)平臺(tái)(圖1)。通過監(jiān)測(cè)溫度、氣體生成和擴(kuò)散等參數(shù),研究電池在不同條件下的熱失控過程。溫度測(cè)試結(jié)果用以驗(yàn)證下文構(gòu)建的鋰電池?zé)崾Э啬P?;氣體分析結(jié)果旨在驗(yàn)證電池?zé)崾Э剡^程中的產(chǎn)氣特性,獲取的電池不同熱失控階段產(chǎn)生的可燃?xì)怏w類型及體積濃度,為數(shù)值模型提供仿真數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。

圖1 鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣實(shí)驗(yàn)裝置示意圖

  1.2 測(cè)試結(jié)果

  1.2.1 過熱熱失控測(cè)試結(jié)果

  圖2為電芯過熱熱失控前后變化,從圖中可以看出,軟包鋰電池在發(fā)生熱失控后鼓脹變形嚴(yán)重,表明熱失控過程鋰電池內(nèi)部產(chǎn)生了大量的氣體。熱失控過程壓力變化如圖3所示,從圖中看出,熱失控初期罐體內(nèi)部壓力變化較小,而在熱失控中后期,內(nèi)部壓力超過軟包電池邊緣粘合的壓力而快速排出,使得罐體內(nèi)壓力迅速上升,此時(shí)罐體內(nèi)部壓力主要來(lái)自過熱反應(yīng)內(nèi)部正負(fù)極間的產(chǎn)氣反應(yīng)。

圖2 過熱熱失控前后電芯照片

圖3 軟包鋰電池?zé)崾Э貕毫ψ兓?

(1 bar=100 kPa)

  將鋰電池過熱熱失控過程1469.25分鐘時(shí)釋放的氣體收集后進(jìn)行成分和比例分析,結(jié)果如圖4所示,從圖中可以看出,熱失控后產(chǎn)生的氣體分別為CO2、H2、C2H4、CO、CH4等,均以碳-氫類的產(chǎn)物為主,在所有的氣體組成中,CO2的比例最大(51.3%),其次是H2和C2H4。H2是因?yàn)轲そY(jié)劑在負(fù)極發(fā)生還原分解反應(yīng)。

圖4 過熱熱失控氣體組成和占比

  1.2.2 過充熱失控測(cè)試結(jié)果

  圖5為電芯過充失控后的照片,從圖中可以看出軟包電池外側(cè)鋁塑膜鼓脹嚴(yán)重,但整體表面較清潔,無(wú)灼燒痕跡,表明過充熱失控產(chǎn)生的氣體未發(fā)生燃燒。在過充電的過程中,鋰電池初期階段形成的鋰的沉積極易在高的電壓下發(fā)展成鋰的枝晶;然后,內(nèi)部產(chǎn)生鋰枝晶又和電解液發(fā)生反應(yīng),生成一些烷烴類氣體,使得鋰電池發(fā)生鼓脹,由于鋁塑膜的密封強(qiáng)度有限,使得鋰電池內(nèi)部反應(yīng)生成的氣體產(chǎn)生的壓力將軟包鋰電池外部的鋁塑膜封口沖開;但由于該反應(yīng)發(fā)生溫度大約100.1 ℃,并沒有后續(xù)持續(xù)輸入的能量,使得內(nèi)部電化學(xué)反應(yīng)沒有繼續(xù),導(dǎo)致整個(gè)過充失控過程沒有發(fā)生電解液噴射或燃燒反應(yīng)。

圖5 過充后電池變化

  將電池過充熱失控測(cè)試釋放的氣體收集后進(jìn)行成分和濃度測(cè)試,如圖6所示,從圖中可以看出,熱失控后產(chǎn)生的氣體分別為H2、CO2、CO、CH4、O2、C2H2、C2H4等,同樣均以碳-氫類的產(chǎn)物為主,在所有的氣體組成中,H2的比例最大(35.6%),其次是CO2和C2H4。

圖6 過充失控過程氣體組成和占比

  以上結(jié)果顯示,鋰離子電池的產(chǎn)氣特征受濫用條件、荷電狀態(tài)、電池化學(xué)體系的影響較大,但是排氣的主要組分基本相同,包括H2、CO2、CO、CH4、C2H4等。其中,CO2及H2在兩種不同熱失控方式中的濃度最大。由于空氣中H2含量極低,使用H2作為預(yù)警氣體既能避免空氣中各氣體組分干擾,也能夠在早期更準(zhǔn)確地表征熱失控故障。由于系統(tǒng)尺度實(shí)驗(yàn)成本高昂,因此對(duì)于儲(chǔ)能系統(tǒng)熱失控氣體擴(kuò)散規(guī)律的研究,本文結(jié)合上述實(shí)驗(yàn)分析結(jié)果,采用數(shù)值模擬方法重點(diǎn)分析H2在艙內(nèi)的濃度分布演化規(guī)律,旨在為設(shè)計(jì)可燃?xì)怏w監(jiān)測(cè)方案與排放路徑提供依據(jù)。

 2 儲(chǔ)能系統(tǒng)模型

  2.1 物理模型

  該仿真模型基于某個(gè)鋰離子電池儲(chǔ)能系統(tǒng),如圖7所示,該儲(chǔ)能系統(tǒng)長(zhǎng)10.64 m,寬2.59 m,高2.25 m,一共包含10個(gè)獨(dú)立并聯(lián)的電池簇,每個(gè)電池簇由38個(gè)串聯(lián)的模組構(gòu)成,每個(gè)模組一共包括6個(gè)并聯(lián)的邏輯單體,每個(gè)邏輯單體由8個(gè)LiFePO4鋰離子電池單體組成,每個(gè)電池簇一共有1824個(gè)電池單體,整個(gè)電池艙一共有18240個(gè)電池單體,單體電池容量和電壓分別為40 Ah和3.2 V,整個(gè)儲(chǔ)能系統(tǒng)的額定功率與裝機(jī)容量為1 MW/2 MWh。另外,該儲(chǔ)能系統(tǒng)中共配置了兩個(gè)空調(diào)用以調(diào)節(jié)環(huán)境溫度,每個(gè)電池模塊固定在一個(gè)572 mm(長(zhǎng))×564 mm(寬)×160 mm(高)鋁制盒子中,盒子相對(duì)的兩側(cè)各設(shè)有格柵式通風(fēng)口,其中一個(gè)通風(fēng)口的外側(cè)安裝有三個(gè)風(fēng)扇用以強(qiáng)化電池散熱,風(fēng)扇與通風(fēng)口間隔20 mm,每個(gè)鋁制盒子內(nèi)部都安置了六個(gè)隔板用于加強(qiáng)固定鋰離子電池單體,電池模塊如圖8所示。單體電池為上述熱失控測(cè)試過程采用的層疊式方形電池,尺度為148 mm(長(zhǎng))×132.6 mm(寬)×27.5 mm(厚),每層都是由正極、負(fù)極、隔膜、正集流體(鋁箔)、負(fù)集流體(銅箔)組成。

圖7 儲(chǔ)能系統(tǒng)示意圖

圖8 電池模塊示意圖

  鋰電池的物性參數(shù)對(duì)三維熱模型準(zhǔn)確性有重要的影響,模型中磷酸鐵鋰電池的熱物性參數(shù)具體取值見表1。

表1 單體電池?zé)嵛镄詤?shù)

  2.2 數(shù)學(xué)模型

  整個(gè)計(jì)算區(qū)域包括以下部分:電池、空氣、鋁殼以及其他的一些結(jié)構(gòu)件和支撐件。這些區(qū)域的控制方程,包括質(zhì)量守恒、動(dòng)量守恒、能量守恒控制方程,用以求解這些區(qū)域的流體行為和熱轉(zhuǎn)移過程。

  其中,空氣側(cè)的控制方程為:

  電池側(cè)和鋁板,結(jié)構(gòu)件的控制方程僅為能量守恒方程,分別為:

  2.3 初始條件與邊界條件設(shè)置

  在模擬的初始時(shí)刻,儲(chǔ)能艙內(nèi)為熱平衡狀態(tài),電池,空氣、鋁板等部件與環(huán)境溫度相同,均為25 ℃??照{(diào)的出風(fēng)口和回風(fēng)口分別為空氣域的流入邊界和流出邊界,艙內(nèi)各固壁邊界為無(wú)滑移邊界。

  鋰離子電池內(nèi)部不同電芯所面臨的散熱條件不同,對(duì)位于電池內(nèi)部的電芯,主要以熱傳導(dǎo)方式向鄰近位置電芯傳熱;而最外層電芯將直接面向外部環(huán)境散熱,散熱方式包括對(duì)流換熱及輻射換熱等。本文將不同的散熱方式都等效為對(duì)流換熱處理,因此,換熱邊界條件統(tǒng)一為如下形式:

  2.4 數(shù)值求解策略和網(wǎng)格獨(dú)立性驗(yàn)證

  基于有限體積法(FVM)求解模塊的熱流體模型。采用SIMPLE方法(semi-implicit method for pressure linked equation) 處理壓力和速度耦合。采用二階迎風(fēng)差分格式對(duì)流項(xiàng)的偏微分方程進(jìn)行離散。采用一階隱式對(duì)瞬態(tài)項(xiàng)進(jìn)行離散化。

  由于系統(tǒng)內(nèi)電池模塊內(nèi)部流場(chǎng)包含的特征尺寸最小,為了驗(yàn)證網(wǎng)格無(wú)關(guān)性,本文選取了其中一個(gè)模塊開展網(wǎng)格無(wú)關(guān)性研究。結(jié)構(gòu)網(wǎng)格中包含了203800個(gè)六面體單元,取電池1C放電,初始化為308 K,風(fēng)速為1 m/s的工況,對(duì)于網(wǎng)格數(shù)為100800、329830的數(shù)值網(wǎng)格模型,得到模塊的最高溫度分別為321.425485 K、321.495421 K,與本文采用的203800數(shù)值網(wǎng)格模型相比,相對(duì)偏差為0.01226%,0.0095%。結(jié)果表明,所采用的網(wǎng)格大小能夠給出足夠高的精度。

  結(jié)合實(shí)驗(yàn)過程電池?zé)崾Э噩F(xiàn)象,本文重點(diǎn)研究?jī)?chǔ)能艙內(nèi)某電池?zé)崾Э剡^程防爆閥打開,產(chǎn)生的H2由電池內(nèi)部排出及擴(kuò)散過程。仿真模型建立時(shí),系統(tǒng)模型中不僅包含了電池模塊插箱內(nèi)所有結(jié)構(gòu)固體域及流體域,還包含插箱外部整倉(cāng)空氣流體域、高壓盒固體域以及空調(diào)進(jìn)出風(fēng)口、風(fēng)道等結(jié)構(gòu)網(wǎng)格,網(wǎng)格結(jié)構(gòu)如圖9所示。

圖9 儲(chǔ)能系統(tǒng)的數(shù)值網(wǎng)格

  2.5 模型驗(yàn)證

  由于針對(duì)上述儲(chǔ)能系統(tǒng)尺度的熱失控實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證成本過大,難以實(shí)施。對(duì)于整個(gè)儲(chǔ)能艙,熱失控蔓延和氣體擴(kuò)散均符合傳熱學(xué)和組分輸運(yùn)基本原理,即熱傳導(dǎo)、熱對(duì)流、熱輻射和組分守恒方程,這在本文模型建立中均有考慮。因此,下面通過熱失控產(chǎn)氣測(cè)試中對(duì)單體磷酸鐵鋰電池的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)來(lái)驗(yàn)證仿真模型。

  圖10為鋰電池?zé)崾Э貢r(shí)溫度的仿真值與實(shí)驗(yàn)測(cè)試值,溫度測(cè)試過程發(fā)現(xiàn)單體磷酸鐵鋰電池的自加熱溫度為86.07 ℃,該溫度由貼附在電池表面的溫度傳感器測(cè)得。數(shù)值仿真設(shè)置了磷酸鐵鋰電池的常見自加熱溫度90 ℃。通過仿真和實(shí)驗(yàn)測(cè)試發(fā)現(xiàn),仿真電池在7萬(wàn)秒左右出現(xiàn)熱失控,實(shí)驗(yàn)測(cè)試電池在5.5萬(wàn)秒附近出現(xiàn)熱失控,最高溫度分別為550 ℃和570 ℃。除初始自加熱溫度不同造成熱失控時(shí)間有差別外(高的中心起始溫度會(huì)更早發(fā)生熱失控),仿真和實(shí)驗(yàn)值的溫升規(guī)律相似,其熱失控仿真和實(shí)驗(yàn)的最大誤差為4.8%,驗(yàn)證了模型的可靠性。

圖10 電池過熱時(shí)溫度的仿真值與實(shí)驗(yàn)值

  分析上述驗(yàn)證過程,誤差主要來(lái)源:第一,電池的濫用行為在絕熱加速量熱儀(ARC)中進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)測(cè)得的溫度是腔體中電池的表面溫度,測(cè)試過程短時(shí)間靜置難以使電池溫度均一,而電池過熱濫用反應(yīng)起始時(shí)(通常為80~90 ℃)電池內(nèi)外溫差較大,表面溫度跟真實(shí)的熱濫用反應(yīng)起始溫度有誤差;第二,高溫?zé)釣E用反應(yīng)過程中,電池單體各部位溫差客觀存在,溫度的測(cè)點(diǎn)位置也直接影響電池過熱時(shí)熱特性,因此表面測(cè)試值和仿真值之間存在誤差。

 3 結(jié)果與分析

  圖11顯示了在25 ℃,即298 K條件下,鋰電池儲(chǔ)能艙中氣流的速度流線,當(dāng)冷卻空氣從空調(diào)頂部吹出,由于風(fēng)道的限制,空氣向兩個(gè)方向擴(kuò)散到側(cè)壁,形成旋渦,從而進(jìn)入每個(gè)電池模塊的風(fēng)冷入口,實(shí)現(xiàn)電池模塊冷卻。分析此氣流擴(kuò)散路徑,對(duì)于艙中頂部電池模塊產(chǎn)氣后會(huì)受空調(diào)出風(fēng)卷攜,擴(kuò)散至電池艙頂部風(fēng)道,而底角區(qū)域?qū)τ谡w流場(chǎng)是死區(qū),產(chǎn)生的氫氣并不能由空氣流動(dòng)攜帶至風(fēng)道區(qū)域,需穿過電池模塊,進(jìn)入電池艙過道,再上升至頂部風(fēng)道排出。因此,本文主要模擬了電池頂部及底部死角的電池模塊發(fā)生熱失控后的氫氣擴(kuò)散規(guī)律。

圖11 儲(chǔ)能電池艙中氣流的速度流線

  圖12為儲(chǔ)能電池艙頂部區(qū)域電芯發(fā)生熱失控后氫氣濃度演化規(guī)律??梢钥闯觯?dāng)電芯防爆閥打開后3秒內(nèi)[圖12(a)],氫氣已從電池模塊出風(fēng)口擴(kuò)散而出,局部最高濃度處于電池模塊內(nèi)部,約為18.3%。由于氫氣的燃爆極限范圍相對(duì)較寬,當(dāng)空氣中所含氫氣濃度在4%~75%時(shí)即達(dá)到燃爆范圍。因此,在氫氣排放前期,電池模塊內(nèi)部若產(chǎn)生拉弧、高溫等誘因,則有可能觸發(fā)電池模塊燃爆。產(chǎn)生的氫氣在艙內(nèi)風(fēng)冷循環(huán)帶來(lái)的強(qiáng)制對(duì)流作用,以及自身的濃差擴(kuò)散行為影響下,在防爆閥開啟后120秒將彌散至整艙范圍上部區(qū)域[圖12(b)]。此時(shí)絕大部分區(qū)域氫氣濃度已低于5%,燃爆風(fēng)險(xiǎn)有所降低,但局部濃度仍超過氫氣臨界燃爆點(diǎn)。

圖片

圖12 頂部單體熱失控時(shí)H2擴(kuò)散規(guī)律

  圖13為儲(chǔ)能電池艙底角區(qū)域單體熱失控后氫氣濃度演化規(guī)律。在電芯防爆閥打開后3秒內(nèi)[圖13(a)]主要集中于電池模塊區(qū)域,局部濃度達(dá)到20%,具有燃爆風(fēng)險(xiǎn)。隨著風(fēng)冷循環(huán)強(qiáng)制對(duì)流和濃差擴(kuò)散,底部聚集的氫氣在120秒內(nèi)[圖13(b)]將擴(kuò)散至整個(gè)儲(chǔ)能電池艙,但由于擴(kuò)散范圍廣,最高濃度已低于4%,即未達(dá)到臨界燃爆邊界,此時(shí)儲(chǔ)能燃爆風(fēng)險(xiǎn)顯著降低。

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圖13 底角區(qū)域單體熱失控時(shí)H2擴(kuò)散規(guī)律

  此外,由不同位置熱失控時(shí)H2的擴(kuò)散規(guī)律可知,熱失控過程中產(chǎn)生的可燃?xì)怏w主要由單體下部噴射出,并在隔檔位置聚集,單體電池周圍的氣體濃度和溫度高于其他遠(yuǎn)處位置,但在隔檔位置有明顯升高??梢?,儲(chǔ)能系統(tǒng)內(nèi)某單體電池發(fā)生熱失控時(shí),熱量的傳遞方式不僅僅要考慮相鄰物體的導(dǎo)熱過程,噴射氣液的熱對(duì)流過程不可忽視,往往可能成為熱失控蔓延的主導(dǎo)因素。

  在氣體傳感器布置的位置上,以儲(chǔ)能系統(tǒng)的熱失控氣體擴(kuò)散過程仿真結(jié)果可知,在進(jìn)行氣體擴(kuò)散時(shí),H2在發(fā)生熱失控的3 s內(nèi),向電池模塊外部間區(qū)域位置進(jìn)行擴(kuò)散,所以在熱失控預(yù)警氣體傳感器的安裝位置上,應(yīng)該選擇過道中間位置較好。同樣,在可燃?xì)怏w排放上,應(yīng)該選擇在過道位置布設(shè)強(qiáng)排風(fēng)道,這樣有利于氣體的向外擴(kuò)散。

  4 結(jié) 論

  在本研究中,通過鋰電池?zé)崾Э販y(cè)試,研究了過熱、過充引發(fā)電池?zé)崾Э氐漠a(chǎn)氣類型及濃度。結(jié)果顯示,在鋰電池不同的熱失控過程中,均有大量可燃?xì)怏w產(chǎn)生,主要包括H2、CO2、CO、CH4、C2H4、C2H6等。其中,H2作為預(yù)警氣體,不受空氣組分影響,能夠在電池?zé)崾Э卦缙谶M(jìn)行故障的表征與預(yù)警。

  基于此,本文采用數(shù)值模擬方法,通過建立熱傳導(dǎo)、化學(xué)反應(yīng)和氣體擴(kuò)散模型,模擬電池內(nèi)部的熱失控過程,仿真數(shù)據(jù)與熱失控測(cè)試過程中實(shí)測(cè)的溫度對(duì)比,二者最大誤差為4.8%,驗(yàn)證了模型的可靠性。接著對(duì)一個(gè)預(yù)制艙式儲(chǔ)能系統(tǒng)進(jìn)行建模,分析了可燃?xì)怏w的產(chǎn)生和擴(kuò)散規(guī)律,包括系統(tǒng)中頂部與底角區(qū)域電池單體熱失控過程。

  通過數(shù)值模擬結(jié)果發(fā)現(xiàn),在發(fā)生熱失控過程中,H2向中間過道中間位置進(jìn)行擴(kuò)散,同時(shí)向電池架外側(cè)進(jìn)行擴(kuò)散。因此,宜選擇過道中間位置安裝熱失控預(yù)警氣體傳感器,同樣,在可燃?xì)怏w排放上,在過道位置布設(shè)強(qiáng)排風(fēng)道,更有利于氣體的擴(kuò)散排出。


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關(guān)鍵字:鋰離子電池

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