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基于NTC溫度傳感器的鋰電池內(nèi)部溫度監(jiān)測(cè)技術(shù)研究

作者:李紫軒 榮浚合 王新改 丁飛 來源:電源技術(shù)雜志 發(fā)布時(shí)間:2024-03-27 瀏覽:次


摘要:鋰電池作為儲(chǔ)能技術(shù)的重要載體,其安全性和可靠性備受關(guān)注。相較于電壓、電流,鋰電池的內(nèi)部溫度能夠更加直觀地反應(yīng)其工作狀態(tài),因此溫度是未來智能電池多維監(jiān)測(cè)中必不可少的物理量之一。介紹了一種負(fù)溫度系數(shù)(NTC)溫度傳感器植入到小型軟包電池中進(jìn)行原位溫度監(jiān)測(cè)的可行性研究。溫度傳感器通過植入工藝可以便捷地植入到鋰電池內(nèi)部并保證電池良好的密封性。進(jìn)一步研究了鋰電池工作時(shí)溫度的變化特性,對(duì)后續(xù)研究電池模擬仿真的優(yōu)化提供理論支撐。

  關(guān)鍵詞:鋰電池;溫度;薄膜傳感器;電池安全

  近年來,鋰離子電池憑借其高電壓、高能量密度以及長(zhǎng)壽命等優(yōu)點(diǎn)得到了廣泛的應(yīng)用,如電動(dòng)汽車、航天航空、便攜式設(shè)備等領(lǐng)域。然而,鋰電池在使用過程中存在一定的安全隱患,在機(jī)械濫用、電濫用、極端高溫等情況下可能發(fā)生熱失控,威脅人們生命財(cái)產(chǎn)安全。為了保證電池安全穩(wěn)定運(yùn)行,電池溫度監(jiān)測(cè)技術(shù)已經(jīng)成為電池管理系統(tǒng)(BMS)中的關(guān)鍵技術(shù)之一。

  在電池工作過程中,溫度在內(nèi)部呈梯度變化,即電池內(nèi)部溫度與電池表面溫度存在一定的溫差。因此,電池溫度監(jiān)測(cè)分為電池內(nèi)部溫度監(jiān)測(cè)和電池表面溫度監(jiān)測(cè)。內(nèi)部溫度監(jiān)測(cè)主要為熱敏電阻[1]、熱電偶[2]、光纖傳感器[3]和仿真模型預(yù)測(cè)[4]等,電池外部溫度監(jiān)測(cè)主要為紅外熱成像[5]、X射線掃描[6]、仿真模型預(yù)測(cè)[4]等。在發(fā)生熱失控前,電池表面溫度監(jiān)測(cè)很難精準(zhǔn)檢測(cè)到電池內(nèi)部某處發(fā)生的熱積累,無法實(shí)現(xiàn)對(duì)熱失控事件的提前預(yù)警[7],而電池內(nèi)部溫度監(jiān)測(cè)可以實(shí)時(shí)高精度檢測(cè)到電池內(nèi)部異常溫升狀況,對(duì)電池的安全具有重大意義。另外,電池內(nèi)部溫度檢測(cè)也為電池管理算法提供了新的思路,如電池內(nèi)部溫度與開路電壓法結(jié)合實(shí)現(xiàn)快速荷電狀態(tài)(SOC)估計(jì)[8]。

  目前,內(nèi)部溫度測(cè)定方法包括三種類型,即接觸測(cè)量、溫度估測(cè)和無損檢測(cè)技術(shù)。其中,后兩種方法通過算法實(shí)現(xiàn)對(duì)電池內(nèi)部溫度的預(yù)估,無需將傳感器植入電池[7]。溫度估算處理方法一般通過可測(cè)量的信號(hào),如電流、電壓、環(huán)境條件等,來估算電池內(nèi)部電芯溫度,常用的溫度估測(cè)方法是基于電池表面溫度數(shù)據(jù)進(jìn)行仿真模型預(yù)測(cè)實(shí)現(xiàn)的。Chalise等[9]通過Pt-100溫度傳感器附著在電池表面測(cè)量溫度的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了基于循環(huán)過程中管理能量方程的遞歸解決方案,該理論計(jì)算速度比有限元模擬快16倍,并且發(fā)現(xiàn)與超過50個(gè)18650電池高速循環(huán)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)非常吻合。但Pt-100溫度傳感器的探頭為針狀,植入電池內(nèi)部會(huì)破壞電極結(jié)構(gòu),僅限于測(cè)量電池表面溫度為模型提供對(duì)比數(shù)據(jù),對(duì)于電池內(nèi)部溫度估計(jì)的準(zhǔn)確度仍有待提高。無損檢測(cè)技術(shù)主要通過紅外熱成像等遠(yuǎn)程傳感測(cè)量實(shí)現(xiàn)。Du等[10]將電池頂部替換成紅外光玻璃,用常規(guī)紅外測(cè)溫手段可以測(cè)得電池截面溫度分布情況,研究了不同放電倍率對(duì)溫度的影響,得到電池溫度存在梯度和不均勻的結(jié)論。該方法可以直觀地觀察到溫度變化情況,但其成本較高,且僅限于電池截面溫度測(cè)量,仍無法準(zhǔn)確測(cè)得電池內(nèi)部溫度。溫度估測(cè)以及無損檢測(cè)技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)內(nèi)部溫度的估算,但受電池復(fù)雜環(huán)境影響,對(duì)于內(nèi)部實(shí)際溫度的高精度測(cè)量,溫度估測(cè)和無損檢測(cè)技術(shù)都會(huì)出現(xiàn)不同程度的檢測(cè)誤差和算法誤差,而接觸測(cè)量可以更加直接和準(zhǔn)確地進(jìn)行電池內(nèi)部溫度測(cè)定。Raghavan等[11-12]構(gòu)建了附著在電極上的嵌入式光纖(FO)傳感器,使用FO傳感器測(cè)量電池內(nèi)部應(yīng)變和溫度信號(hào),并用于電池估計(jì)算法中,但該傳感器只能得到溫度-應(yīng)變聯(lián)合信號(hào),僅用于估算電池電荷狀態(tài)和電池健康狀態(tài),溫度信號(hào)需要辨識(shí),且其單個(gè)成本高達(dá)幾百美元。

  本文報(bào)道了一種新的負(fù)溫度系數(shù)(NTC)薄膜溫度傳感器的測(cè)量溫度方案,包括鋰離子電池電芯內(nèi)部植入薄膜溫度傳感器以及電池不同狀態(tài)下內(nèi)外部溫度監(jiān)測(cè),并通過分析溫度變化規(guī)律,對(duì)電池不同工作狀態(tài)的熱特性進(jìn)行總結(jié)。相比于接觸式測(cè)溫中的光纖傳感器,NTC薄膜溫度傳感器的成本較低,測(cè)溫方法簡(jiǎn)單,不需要辨識(shí)聯(lián)合信號(hào);相比于Pt-100溫度傳感器,NTC薄膜溫度傳感器的片狀結(jié)構(gòu)不會(huì)破壞電池極片,更容易封裝在內(nèi)部,能更加準(zhǔn)確地監(jiān)測(cè)到電池在充放電過程中的內(nèi)部溫度變化。

  一、實(shí)驗(yàn)

  1.1 傳感器及校準(zhǔn)、傳輸方案

  NTC溫度傳感器的電阻隨溫度上升顯著減小,是具有負(fù)溫度系數(shù)特點(diǎn)的熱敏電阻器。它是以錳、鈷、鎳、鐵、銅和鋁等金屬氧化物為主要材料,采用陶瓷工藝制造而成的。Pt-100溫度傳感器以鉑(Pt)為材料制造而成,是具有正溫度系數(shù)特點(diǎn)的熱敏電阻器,即溫度升高時(shí)電阻值上升。當(dāng)單位溫度變化時(shí),Pt-100溫度傳感器的電阻值變化幅度相對(duì)NTC溫度傳感器較小,NTC材料對(duì)溫度變化更加敏感,可以實(shí)現(xiàn)溫度的精準(zhǔn)測(cè)量。光纖傳感器的原理是基于光纖材料的熱敏特性和光學(xué)原理的相互作用,首先將光經(jīng)光纖送入調(diào)制器,再通過調(diào)制器測(cè)量被調(diào)制光的特征參量,如波長(zhǎng)、振幅等,來間接測(cè)量溫度。與光纖傳感器相比,NTC溫度傳感器測(cè)溫方式更加直接,響應(yīng)速度更快,成本也更低。NTC溫度傳感器靈敏度高,熱感應(yīng)快,可靠性高,阻值精度高,并且其芯片封裝在聚酰亞胺(PI)基底內(nèi)部,由于PI材料對(duì)溫度傳感器的保護(hù),NTC溫度傳感器在電池內(nèi)部惡劣的電化學(xué)環(huán)境中不受破壞,可正常維持功能。

  在實(shí)驗(yàn)前,需要對(duì)NTC溫度傳感器進(jìn)行校準(zhǔn),具體為測(cè)量電阻值隨溫度變化情況。在校準(zhǔn)過程中使用的熱源為恒溫恒濕試驗(yàn)箱。將NTC溫度傳感器放入恒溫恒濕試驗(yàn)箱,20~80 ℃調(diào)整溫度,使用高精度電阻儀測(cè)量不同溫度點(diǎn)對(duì)應(yīng)的電阻值,每次調(diào)整溫度后定時(shí),溫度穩(wěn)定時(shí)開始測(cè)量。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后得到溫度-電阻校準(zhǔn)曲線,該曲線與NTC溫度傳感器數(shù)據(jù)手冊(cè)中的標(biāo)準(zhǔn)溫度-電阻關(guān)系進(jìn)行對(duì)比來檢查傳感器能否正常工作,確認(rèn)傳感器能正常工作后,將實(shí)驗(yàn)測(cè)得的溫度-電阻校準(zhǔn)曲線擬合成數(shù)據(jù)關(guān)系,用于檢測(cè)電池內(nèi)部溫度,結(jié)果如圖1(a)所示。

  將NTC溫度傳感器的引腳用導(dǎo)線連接到信號(hào)轉(zhuǎn)換模塊上,然后信號(hào)轉(zhuǎn)換模塊與STM32單片機(jī)對(duì)應(yīng)引腳相連,單片機(jī)負(fù)責(zé)數(shù)據(jù)處理,并將處理后的溫度數(shù)據(jù)傳輸給計(jì)算機(jī)。

  1.2 傳感器植入電池方案

  電池采用LiCoO2//C軟包電池。電解液采用1.0 mol/L的LiPF6/碳酸乙烯酯(EC)+DEC(碳酸二甲酯)(體積比1∶1)。實(shí)驗(yàn)全程在充滿Ar氣的手套箱中操作,首先對(duì)電芯進(jìn)行處理,選擇電芯中間位置的負(fù)極作為NTC薄膜溫度傳感器放置位置,使用棉簽蘸取少量N-甲基吡咯烷酮(NMP)輕輕刮去該位置上的活性物質(zhì),露出集流體,將NTC溫度傳感器粘貼到該位置上,重新卷繞電芯,固定好帶有傳感器的電芯。將極耳位置和傳感器引線處固定一定的極耳膠,用來保證封裝的密閉性。使用鋁塑膜對(duì)電芯重新封裝、注液,使用真空封口機(jī)完成電池封裝。將封裝好的電池放在40 ℃下進(jìn)行浸潤(rùn)。組裝好的電池如圖1(b)所示,使用新威高性能檢測(cè)系統(tǒng)(CT-4008T-5V6A-S1)對(duì)其進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

圖1 NTC傳感器校正曲線(a)與實(shí)物圖(b)

 1.3 實(shí)驗(yàn)測(cè)試

  1.3.1 電池內(nèi)外溫度測(cè)量

  將植入溫度傳感器的電池表面粘貼相同的NTC溫度傳感器,進(jìn)行內(nèi)外溫度對(duì)比實(shí)驗(yàn)。電池放置在室溫環(huán)境中固定,1 C恒流充電至4.2 V,充電完成后1 C恒流放電到2.7 V結(jié)束放電,測(cè)試期間同時(shí)采集電池表面溫度和內(nèi)部溫度。將上述步驟一共重復(fù)3次。

  1.3.2 不同擱置時(shí)間溫度測(cè)量

  實(shí)驗(yàn)在室溫下分三個(gè)階段進(jìn)行。

  第一階段:1 C恒流充電至4.2 V,充電結(jié)束后擱置15 min后,1 C恒流放電到2.7 V結(jié)束放電,擱置15 min。測(cè)試期間同時(shí)采集內(nèi)部溫度,將上述步驟一共重復(fù)3次。

  第二階段:1 C恒流充電至4.2 V,充電結(jié)束后擱置30 min后,1 C恒流放電到2.7 V結(jié)束放電,擱置30 min。測(cè)試期間同時(shí)采集內(nèi)部溫度,將上述步驟一共重復(fù)3次。

  第三階段:1 C恒流充電至4.2 V,充電結(jié)束后擱置60 min后,1 C恒流放電到2.7 V結(jié)束放電,擱置60 min。測(cè)試期間同時(shí)采集內(nèi)部溫度,將上述步驟一共重復(fù)3次。

  1.3.3 相同擱置時(shí)間溫度測(cè)量

  實(shí)驗(yàn)在恒溫下進(jìn)行,設(shè)置恒溫箱環(huán)境溫度為23 ℃,將電池放置于恒溫箱中,0.5 C恒流充電至4.2 V,擱置15 min后,充電完成,0.5 C恒流放電到2.7 V結(jié)束放電,擱置15 min。測(cè)試期間同時(shí)采集電池內(nèi)部溫度,將上述步驟一共重復(fù)4次。

  1.3.4 不同放置位置溫度測(cè)量

  采用1.2節(jié)中傳感器植入方案,在兩個(gè)電池不同位置放置傳感器,一個(gè)電池的傳感器位于遠(yuǎn)離電池極耳的尾部,另一個(gè)電池的傳感器位于靠近電池極耳的頭部。實(shí)驗(yàn)在恒溫下進(jìn)行,設(shè)置恒溫箱環(huán)境溫度為45 ℃,將電池放置于恒溫箱中,對(duì)兩個(gè)電池1 C恒流充電至4.2 V,充電結(jié)束后,1 C恒流放電到2.7 V結(jié)束放電。測(cè)試期間分別同時(shí)采集兩個(gè)電池的內(nèi)部溫度,將上述步驟一共重復(fù)5次。

  1.3.5 不同倍率下溫度測(cè)量

  實(shí)驗(yàn)在恒溫下進(jìn)行,設(shè)置恒溫箱環(huán)境溫度為30 ℃,將電池放置于恒溫箱中,對(duì)電池分別進(jìn)行1 C、1.5 C、2 C恒流充放電測(cè)試,恒流充電至4.2 V,充電結(jié)束后,恒流放電到2.7 V結(jié)束放電,測(cè)試期間同時(shí)采集內(nèi)部溫度。

  1.3.6 傳感器植入對(duì)電池性能的影響

  將普通無傳感鋰電池與植入傳感器的鋰電池進(jìn)行對(duì)比研究,電池額定容量為1 000 mAh,實(shí)驗(yàn)在室溫下進(jìn)行,兩個(gè)電池分別進(jìn)行恒流充放電循環(huán)測(cè)試。1 C恒流充電至4.2 V,充電結(jié)束后,1 C恒流放電到2.7 V結(jié)束放電,將上述步驟進(jìn)行循環(huán),循環(huán)周期為100次。將循環(huán)后的兩個(gè)電池分別進(jìn)行電化學(xué)阻抗譜測(cè)試(EIS),頻率范圍0.1 Hz~100 kHz。

  1.3.7 深度學(xué)習(xí)預(yù)測(cè)內(nèi)部溫度與傳感器實(shí)測(cè)對(duì)比

  采用1.2節(jié)中傳感器植入方案,重新制備植入溫度傳感器的鋰電池,將該電池表面粘貼相同的NTC溫度傳感器。實(shí)驗(yàn)在恒溫下進(jìn)行,設(shè)置恒溫箱環(huán)境溫度為40 ℃,將電池放置于恒溫箱中,1 C恒流充電至4.2 V,擱置10 min,充電完成后,1 C恒流放電到2.7 V結(jié)束放電,擱置10 min。測(cè)試期間同時(shí)采集電池內(nèi)部溫度和表面溫度,將上述步驟一共重復(fù)2次。

  建立長(zhǎng)短期記憶網(wǎng)絡(luò)(LSTM)深度學(xué)習(xí)模型,模型框架圖如圖2所示。

圖2 LSTM模型框架圖

  在完成深度學(xué)習(xí)模型構(gòu)建后,會(huì)使用之前訓(xùn)練模型的數(shù)據(jù)對(duì)模型進(jìn)行初步測(cè)試,稱為訓(xùn)練集,訓(xùn)練集測(cè)試完成后,會(huì)用另外一組在構(gòu)建模型時(shí)模型沒有接觸過的數(shù)據(jù)進(jìn)行測(cè)試,稱為測(cè)試集。以1.3.1節(jié)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果作為訓(xùn)練集,對(duì)模型進(jìn)行訓(xùn)練。輸入值為電壓和表面溫度,輸出為內(nèi)部溫度。訓(xùn)練集測(cè)試完成后,用另外一組在構(gòu)建模型時(shí)模型沒有接觸過的數(shù)據(jù)進(jìn)行測(cè)試,稱為測(cè)試集。

  將本次實(shí)驗(yàn)結(jié)果作為測(cè)試集,電壓和電池表面溫度采集值輸入訓(xùn)練好的LSTM模型中,模型輸出預(yù)測(cè)的電池內(nèi)部溫度。將內(nèi)部溫度的模型預(yù)測(cè)值與實(shí)際測(cè)量值進(jìn)行對(duì)比。

  選取平均絕對(duì)百分比誤差(MAPE)、均方根誤差(RMSE)和相關(guān)系數(shù)(R2)對(duì)模型預(yù)測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。MAPE表征模型的估計(jì)精度,RMSE表示預(yù)測(cè)誤差,R2表示預(yù)測(cè)值和實(shí)際值的相關(guān)程度。以上評(píng)價(jià)指標(biāo)的表達(dá)式如下:

  二、結(jié)果與討論

  2.1 常溫下鋰電池內(nèi)外溫度變化規(guī)律

  電池內(nèi)部和電池外部的NTC溫度傳感器分別測(cè)量電池內(nèi)外的溫度變化,結(jié)果如圖3所示。在一個(gè)電池充放電周期中,電池溫度持續(xù)升高,放電結(jié)束后溫度達(dá)最大值;在下一周期充電初期,電池溫度迅速下降。電池內(nèi)外溫度變化趨勢(shì)相同,電池內(nèi)部溫度最大值與最小值之差為5 ℃,電池表面溫度最大值與最小值之差為7.8 ℃。電池內(nèi)部溫度和電池外部溫度在放電階段持續(xù)升高是由于電池內(nèi)部反應(yīng)放熱、歐姆熱和極化熱共同作用造成的;在放電結(jié)束后熱累積到最大值,充電初期由于充電反應(yīng)是吸熱反應(yīng),溫度急劇下降至初始值左右。當(dāng)充電反應(yīng)吸收的熱量小于歐姆熱和極化熱時(shí),溫度開始上升。

  對(duì)比電池內(nèi)外傳感器,電池內(nèi)部溫度始終高于外部溫度,最高內(nèi)外溫度之差為0.8 ℃,最低內(nèi)外溫度之差為0.4 ℃。電池內(nèi)部與電池表面始終存在一定的溫差,這種溫差產(chǎn)生的原因是電池外殼為鋁材質(zhì),散熱效果較好,電池在工作過程中內(nèi)部的電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生熱量會(huì)迅速傳遞到電池表面,電池外殼迅速散熱,因此電池內(nèi)部溫度始終高于外部溫度,本研究采用的電池內(nèi)部植入NTC溫度傳感器的方法可以有效檢測(cè)到電池內(nèi)部溫度。

圖3 內(nèi)外傳感器溫度-電壓關(guān)系圖

 2.2 鋰電池內(nèi)溫度隨擱置時(shí)長(zhǎng)的影響

  不同擱置時(shí)長(zhǎng)對(duì)電池內(nèi)部溫度產(chǎn)生的影響如圖4(a)所示,電池溫度規(guī)律在一個(gè)充放電周期內(nèi)可分為四個(gè)階段,分別是充電、充電后擱置、放電、放電結(jié)束后擱置。隨著擱置時(shí)間的增加,電池在充電后擱置階段和放電結(jié)束后擱置階段的平均降溫幅度增加,電池在不同階段下不同擱置時(shí)間內(nèi)的降溫幅度如表1所示。在擱置階段,電池充電反應(yīng)或放電反應(yīng)停止,反應(yīng)吸熱過程或放熱過程隨之停止,該階段的反應(yīng)熱為零;當(dāng)電池不再充電或放電時(shí),極耳和內(nèi)部均無電流流過,因此該階段的歐姆熱和極化熱為零。擱置階段出現(xiàn)降溫是因?yàn)闊崃繘]有繼續(xù)產(chǎn)生,并且之前充電累積的熱量在逐漸耗散,所以溫度出現(xiàn)降落,擱置時(shí)間的增加使熱量的累積耗散量增加。

  2.3 鋰電池恒溫下的內(nèi)部溫度變化

  電池充放電倍率、環(huán)境溫度和擱置時(shí)間均相同時(shí),電池內(nèi)部溫度變化規(guī)律如圖4(b)~(c)所示。圖4(c)為對(duì)圖4(b)中t=40 000 s左右區(qū)間進(jìn)行放大分析,可以看出前900 s為放電結(jié)束后擱置時(shí)間,在此期間電池溫度呈下降趨勢(shì),溫度降落為4.9 ℃;由于擱置期間電池受松弛效應(yīng)影響,電壓出現(xiàn)短暫的回升;在后1 440 s時(shí)間段內(nèi),為電池充電初期,電壓快速上升至3.8 V左右,溫度繼續(xù)降低,總溫度降落為1.8 ℃。

  通過對(duì)一個(gè)充電周期內(nèi)的溫度數(shù)據(jù)變化趨勢(shì)進(jìn)行分析,在電池充電初期,溫度短時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)一定幅度的降低后,開始升高,這是由于電池充電反應(yīng)屬于吸熱過程,因而初期電池表現(xiàn)為溫度降低。隨著充電時(shí)間的增加,電池產(chǎn)生的歐姆熱和極化熱超過了充電反應(yīng)的吸收的熱量,因此充電時(shí)溫度變化趨勢(shì)為先降低后升高;電池放電后溫度繼續(xù)升高,放電完成后溫度達(dá)到最高值。這是由于電池放電反應(yīng)為放熱反應(yīng),再加上歐姆熱和極化熱,所以電池溫度呈升高趨勢(shì)。另外,從圖中不難發(fā)現(xiàn),充電時(shí)的溫升速率和放電時(shí)的溫升速率不同,說明電池充電過程和放電過程中,由于反應(yīng)的熵變不同,歐姆內(nèi)阻和極化內(nèi)阻存在微小差異,導(dǎo)致電池內(nèi)部的產(chǎn)熱速率不同[13]。

圖4不同擱置時(shí)間電壓-溫度數(shù)據(jù)圖(a)、相同擱置時(shí)間的0.5 C充放電循環(huán)測(cè)試圖(b)及其局部放大圖(c)

  2.4 鋰電池內(nèi)不同位置溫度分析

  傳感器不同放置位置測(cè)試結(jié)果如圖5(a)所示,遠(yuǎn)離極耳端的溫度在各個(gè)階段均略低于靠近極耳端的溫度。結(jié)合圖3可得出結(jié)論,鋰電池在充放電周期中,存在熱梯度,具體表現(xiàn)為內(nèi)部的均溫要高于外部均溫,內(nèi)部靠近極耳的均溫高于遠(yuǎn)離極耳端的均溫。這是由于極耳處流過電流時(shí),極耳本身的內(nèi)阻引發(fā)歐姆熱,所以極耳會(huì)影響電池的熱分布。

  極耳輸出電流時(shí)產(chǎn)生的歐姆熱導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度分布不均勻,在研究電池內(nèi)部溫度場(chǎng)時(shí)可以考慮在不同位置放置溫度傳感器。

 2.5 不同倍率對(duì)鋰電池溫度變化影響

  電池在不同倍率下的溫度變化規(guī)律實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5(b)所示,電池在1 C、1.5 C、2 C下的最高溫度分別約為38、43、46 ℃,最低溫度分別約為30、33、38 ℃。電池在不同倍率下同一周期的溫度變化規(guī)律相同,即在充電初期一段時(shí)間內(nèi)溫度下降,充電后期溫度上升,放電過程溫度持續(xù)上升;電池整體溫度隨著充放電倍率的增大而升高,主要是由于充放電倍率決定充放電電流,電流的增大使產(chǎn)生的歐姆熱增加,因此高倍率條件下溫度顯著升高。倍率的提高使電池內(nèi)部極化加深,電池內(nèi)部離子擴(kuò)散速度小于電子傳導(dǎo)速度,具體為正負(fù)極的擴(kuò)散極化和電化學(xué)反應(yīng)極化阻抗增大,極化熱隨之增加。綜上,電池充放電倍率的提高導(dǎo)致歐姆熱和極化熱增加,二者共同作用使內(nèi)部溫度上升。

  電池在高倍率下充放電時(shí),發(fā)生熱失控的風(fēng)險(xiǎn)較高,應(yīng)將倍率控制在合理范圍內(nèi),同時(shí)保證電池的充電速度和安全性。通過本文介紹的溫度傳感器植入電池內(nèi)部的方法可以提高溫度監(jiān)測(cè)的準(zhǔn)確性,從而使電池管理系統(tǒng)可以及時(shí)發(fā)現(xiàn)異常情況并采取散熱等措施,提高電池安全性。

  2.6 傳感器對(duì)鋰電池的影響

  植入傳感器對(duì)電池容量和庫侖效率的影響如圖5(c)所示,在100次循環(huán)后,植入傳感器的電池容量為845.7 mAh,容量保持率為84.6%,無植入傳感器的電池容量保持率為84.8%,有傳感器電池和無傳感器電池的庫侖效率均達(dá)99%,因此傳感器的植入對(duì)鋰電池的容量衰減和庫侖效率影響極小。兩個(gè)電池的電化學(xué)阻抗譜分析(EIS)及擬合電路如圖5(d)所示。

圖5 恒定溫度下1 C充放電遠(yuǎn)離或靠近電極溫度測(cè)試圖(a)、相同倍率下充放電循環(huán)測(cè)試圖(b)、傳感器對(duì)容量和庫侖效率的影響(c)以及EIS測(cè)試圖(d)

  由圖5(d)電化學(xué)阻抗譜擬合得到的鋰電池歐姆阻抗RS和電荷傳遞阻抗Rct如表2所示,植入傳感器的電池的RS略高于無植入傳感器的電池,這是因?yàn)闇囟葌鞲衅鞯闹踩胧辜黧w與正負(fù)極界面之間的阻抗變大。考慮到電池單體存在不一致性,且RS變化幅度較小,約0.03 Ω,可以得出植入傳感器對(duì)電池的歐姆阻抗影響較小的結(jié)論。植入傳感器的電池的Rct略高于無植入傳感器的電池,是因?yàn)橹踩氲臏囟葌鞲衅髡加昧瞬糠蛛娦久娣e,該處的電化學(xué)反應(yīng)較為困難,但Rct變化幅度較小,約0.02 Ω,是因?yàn)楸粋鞲衅髡加玫拿娣e相對(duì)于電芯總面積極小,這說明傳感器的植入對(duì)電池內(nèi)部傳質(zhì)過程產(chǎn)生的影響較小。從圖5(d)和表1可以得出植入傳感器對(duì)電池阻抗的影響較小的結(jié)論。

  綜上,本文植入傳感器的方案對(duì)于電池性能的影響較小,且可精準(zhǔn)監(jiān)測(cè)電池充放電過程中的溫度變化,可直接反應(yīng)電池不同階段溫度變化規(guī)律,為電池管理系統(tǒng)提供更為準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。

  2.7 深度學(xué)習(xí)預(yù)測(cè)內(nèi)部溫度與傳感器實(shí)測(cè)對(duì)比分析

  圖6為深度學(xué)習(xí)預(yù)測(cè)內(nèi)部溫度與溫度傳感器實(shí)測(cè)值對(duì)比圖,可以看出,訓(xùn)練集與測(cè)試集的預(yù)測(cè)值均接近實(shí)際溫度。各項(xiàng)指標(biāo)評(píng)價(jià)結(jié)果如表3所示。

  (a)訓(xùn)練集中 (b)測(cè)試集中

圖6 訓(xùn)練集與測(cè)試集中內(nèi)部溫度預(yù)測(cè)值與實(shí)測(cè)值對(duì)比圖

  本文所用在電池內(nèi)部植入溫度傳感器的電池內(nèi)部溫度監(jiān)測(cè)方法驗(yàn)證了基于LSTM深度學(xué)習(xí)的內(nèi)部溫度預(yù)測(cè)模型在模型訓(xùn)練時(shí)提供了數(shù)據(jù)依據(jù),有利于預(yù)測(cè)模型的準(zhǔn)確建立。在模型應(yīng)用過程中,實(shí)測(cè)值與預(yù)測(cè)值進(jìn)行了對(duì)比,評(píng)估了模型預(yù)測(cè)結(jié)果的MAPE、RMSE、R2指標(biāo),驗(yàn)證了模型的準(zhǔn)確性。因此,除了實(shí)時(shí)溫度監(jiān)測(cè),本文介紹的傳感器植入電池內(nèi)部的方法還可以作為數(shù)據(jù)支撐,應(yīng)用于電池管理系統(tǒng)中的各類算法預(yù)測(cè)和估計(jì)中。

 三、結(jié)論與展望

  本文提出了一種基于NTC溫度傳感器的電池內(nèi)部溫度監(jiān)測(cè)方案?;趦?nèi)外溫度傳感器,測(cè)量了鋰電池在不同工況、不同運(yùn)行環(huán)境下內(nèi)外溫度變化,對(duì)其變化規(guī)律與電池充放電過程進(jìn)行分析,并對(duì)電池不同充放電過程產(chǎn)熱特性進(jìn)行總結(jié)。同時(shí)在電池電性能測(cè)試方面,傳感器植入后的電池容量保持較好,庫侖效率高達(dá)99%,歐姆阻抗和電荷轉(zhuǎn)移阻抗變化較小,說明傳感器的植入對(duì)電池的容量、循環(huán)性能和阻抗性能幾乎無影響。本文的電池內(nèi)部溫度監(jiān)測(cè)方案比常用的電池表面溫度監(jiān)測(cè)方案準(zhǔn)確性更高,對(duì)于研究電池在不同工況下的溫度變化以及分析相應(yīng)的電化學(xué)反應(yīng)具有重要意義,另外,可以更好地為電池管理系統(tǒng)中算法預(yù)測(cè)中與溫度相關(guān)的其它性能指標(biāo)提供原始數(shù)據(jù),從而提高工作中電池的安全性。


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