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鋰離子電池儲(chǔ)能電柜使用水滅火產(chǎn)氫分析研究

作者:張宏 種晉 蔣錦輝 陳亭楓 劉子華 鐘芳祥 章曉偉 來(lái)源:儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù) 發(fā)布時(shí)間:2023-10-20 瀏覽:次

鋰離子電池儲(chǔ)能電柜使用水滅火產(chǎn)氫分析研究

作者:張宏, 種晉, 蔣錦輝, 陳亭楓, 劉子華, 鐘芳祥, 章曉偉

單位:寧德時(shí)代新能源科技股份有限公司

引用:張宏, 種晉, 蔣錦輝, 等. 鋰離子電池儲(chǔ)能電柜使用水滅火產(chǎn)氫分析研究[J]. 儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù), 2023, 12(10): 3145-3154.

DOI:10.19799/j.cnki.2095-4239.2023.0394

  摘 要 “雙碳”目標(biāo)的提出給我國(guó)鋰電儲(chǔ)能行業(yè)發(fā)展帶來(lái)了新機(jī)遇,隨之而來(lái)的儲(chǔ)能電柜熱失控問(wèn)題也日漸凸顯。消防水由于兼具易得性、有效性及經(jīng)濟(jì)性三大屬性,成為處置鋰離子電池火災(zāi)最常規(guī)的手段,但應(yīng)對(duì)高壓儲(chǔ)能電柜火災(zāi)時(shí)電解產(chǎn)氫的問(wèn)題使其安全性受到質(zhì)疑。本工作在廣泛調(diào)研的基礎(chǔ)上,采用理論分析及定量計(jì)算的方法建立了不同邊界情況下儲(chǔ)能電柜電解產(chǎn)氫速率及產(chǎn)氫濃度的模型,以此探究利用不同水質(zhì)處置儲(chǔ)能電柜熱失控方案的安全性。結(jié)果表明:(1)儲(chǔ)能電柜電解產(chǎn)氫速率受多種因素影響。其中,電化學(xué)參數(shù)對(duì)產(chǎn)氫速率的影響很小,而水質(zhì)電導(dǎo)率、電柜絕緣保護(hù)及電解溫度等對(duì)產(chǎn)氫速率影響較大,是影響產(chǎn)氫速率的關(guān)鍵因素;(2)以市場(chǎng)上主流的兩種預(yù)制艙式儲(chǔ)能集裝箱為例,在極端條件下(水溫為90 ℃;內(nèi)部所有儲(chǔ)能電柜浸水,電柜及電箱絕緣保護(hù)均被破壞;內(nèi)部通風(fēng)失效,無(wú)通風(fēng)):①使用自來(lái)水水質(zhì)滅火時(shí),持續(xù)3 h,其氫氣濃度仍遠(yuǎn)小于爆炸下限,具備滅火可行性;②使用海水水質(zhì)滅火時(shí),持續(xù)1 h,其氫氣濃度小于爆炸下限,配合通風(fēng)措施,具備滅火可行性;③使用工業(yè)堿水水質(zhì)(30% KOH溶液)滅火時(shí),產(chǎn)生的氫氣濃度會(huì)大于爆炸下限,安全風(fēng)險(xiǎn)較大。

  關(guān)鍵詞 儲(chǔ)能電柜;熱失控;電解產(chǎn)氫;儲(chǔ)能安全

  隨著全球氣候變暖帶來(lái)的負(fù)面效應(yīng)愈加凸顯,控制溫室氣體輸出量已成為國(guó)際社會(huì)共識(shí)。自加入巴黎協(xié)定以來(lái),我國(guó)為控制溫室氣體排放做出了巨大努力,并于2020年提出“碳達(dá)峰”“碳中和”的目標(biāo),這一目標(biāo)的提出給我國(guó)儲(chǔ)能行業(yè)發(fā)展帶來(lái)了新機(jī)遇。鋰離子電池由于能量密度高、壽命長(zhǎng)、污染可控及可回收性等諸多優(yōu)勢(shì)而成為儲(chǔ)能領(lǐng)域的首選載體,由此帶來(lái)了鋰電儲(chǔ)能行業(yè)的快速擴(kuò)張。

  儲(chǔ)能電柜系統(tǒng)往往是由成百上千個(gè)單體鋰電池按特定要求經(jīng)過(guò)電氣連接組成,容量可達(dá)到兆瓦時(shí)或吉瓦時(shí),一旦發(fā)生電池?zé)崾Э鼗馂?zāi),其內(nèi)部反應(yīng)和噴出物質(zhì)燃燒釋放的熱量將引發(fā)嚴(yán)重災(zāi)難。目前,國(guó)內(nèi)外處置鋰離子電池?zé)崾Э貑?wèn)題最常規(guī)的手段是直接使用消防水降溫?fù)錅?。其一,消防水隨處可見(jiàn),可以滿足應(yīng)急處置及時(shí)性的需求;其二,消防水對(duì)鋰離子電池火災(zāi)降溫?fù)錅绲男Ч驳玫搅藦V泛認(rèn)可;其三,利用消防水處置鋰離子電池火災(zāi)相較其他的處理手段來(lái)說(shuō),成本最為低廉。

  然而,盡管消防水兼具易得性、有效性及經(jīng)濟(jì)性三大屬性,隨著鋰電池儲(chǔ)能電柜的出貨量及應(yīng)用場(chǎng)景不斷擴(kuò)大,其發(fā)生熱失控事件的數(shù)量也不斷增加,應(yīng)急處置方式本身的安全性也越來(lái)越被重視。尤其是鋰電池儲(chǔ)能電柜以直流電輸出的特點(diǎn),在遇水時(shí)可能會(huì)發(fā)生電解產(chǎn)氫反應(yīng)由此引起二次爆炸傷害。這一安全問(wèn)題的存在,使得利用水處置鋰離子電池?zé)崾Э氐姆桨钢饾u被質(zhì)疑。因此,本工作在廣泛調(diào)研的基礎(chǔ)上,采用理論分析及定量計(jì)算的方法建立了不同邊界情況下儲(chǔ)能電柜電解產(chǎn)氫速率及產(chǎn)氫濃度的模型,以此探究利用不同水質(zhì)處置儲(chǔ)能電柜熱失控方案的安全性。該研究將為水處置鋰離子電池?zé)崾Э貑?wèn)題提供安全依據(jù),同時(shí)也為鋰電池儲(chǔ)能系統(tǒng)海上運(yùn)輸利用海水應(yīng)急處置的方案提供理論基礎(chǔ)。

  1 儲(chǔ)能電柜遇水產(chǎn)氫原理

  1.1 產(chǎn)氫原理

  儲(chǔ)能電柜遇水產(chǎn)氫原理可以簡(jiǎn)化為簡(jiǎn)單電解水的過(guò)程,以陰極為例,恒壓直流電源電解水會(huì)經(jīng)歷以下3個(gè)過(guò)程(忽略電解水外的副反應(yīng))。

  (1)反應(yīng)開(kāi)始階段

  電解水反應(yīng)發(fā)生,電解池形成電流回路,陰極開(kāi)始產(chǎn)氫,該過(guò)程發(fā)生在回路形成瞬間,存在時(shí)間極短。

  (2)反應(yīng)持續(xù)發(fā)生階段

  陰極產(chǎn)氫反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行,一方面OH-不斷在陰極附近聚集,濃差極化電阻Rcon不斷增大,產(chǎn)氫速率不斷減??;另一方面在陰極附近聚集的OH-因?yàn)闈舛忍荻鹊奶嵘蛑胁繀^(qū)的擴(kuò)散速率不斷增大。此時(shí)OH-產(chǎn)生速率>擴(kuò)散速率+遷移速率,由于濃差極化現(xiàn)象的產(chǎn)生導(dǎo)致析氫速率下降。

  (3)反應(yīng)達(dá)到平衡

  隨著反應(yīng)的進(jìn)行,當(dāng)陰極表面OH-產(chǎn)生速率=擴(kuò)散速率+遷移速率,此時(shí)產(chǎn)氫速率達(dá)到穩(wěn)定。反應(yīng)產(chǎn)物為水,電壓持續(xù)下產(chǎn)氫反應(yīng)不會(huì)停止。

  陰陽(yáng)極反應(yīng)如式(1)、式(2)所示:

  綜上,電解產(chǎn)氫反應(yīng)機(jī)理、產(chǎn)氫速率與時(shí)間變化如圖1、圖2所示。

圖1 產(chǎn)氫反應(yīng)機(jī)理

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圖2 產(chǎn)氫速率隨時(shí)間的變化

  若假設(shè)不考慮濃差極化增大對(duì)產(chǎn)氫速率的減小。只考慮初始t0時(shí)刻附近的最大速率作為析氫反應(yīng)的恒定速率值,如果在此速率下的產(chǎn)氫量沒(méi)有達(dá)到氫氣的燃爆濃度下限,則可以排除氫氣對(duì)實(shí)際應(yīng)用情況的影響。

  1.2 公式推導(dǎo)

  根據(jù)前文對(duì)于儲(chǔ)能電柜遇水產(chǎn)氫原理的分析,依據(jù)回路分壓原理,外部電壓等于內(nèi)部各處分壓之和,由此得到式(3)。

  式中,E為外部電壓值(V),電芯2.8~3.6 V、電箱145.6~187.2 V、電柜1164.8~1497.6 V;Er為理論分解電壓(V)根據(jù)Nernst方程[11]計(jì)算非標(biāo)況下為1.23 V;Ecircuit, loss為外電路電阻消耗分壓(V),計(jì)算時(shí)不考慮外電路電阻;Ec, loss為陰極反應(yīng)電化學(xué)極化消耗分壓(V),可根據(jù)B-V方程計(jì)算得到;圖片為陰極產(chǎn)氫后覆蓋表面消耗分壓(V),計(jì)算中忽略該部分對(duì)體系的影響;Eions為電解質(zhì)溶液離子傳導(dǎo)電流消耗分壓(V),可根據(jù)水溶液電導(dǎo)率計(jì)算;圖片為陽(yáng)極產(chǎn)氧后覆蓋表面消耗分壓(V),計(jì)算中忽略該部分對(duì)體系的影響;Ea, loss為示陰極反應(yīng)電化學(xué)極化消耗分壓(V),可根據(jù)B-V方程計(jì)算得到。

  則計(jì)算公式可簡(jiǎn)化為式(4)。

  將B-V方程[12]代入式(4)可得式(5):

  式中,T為溫度(K),標(biāo)況下取值298.15 K;R為摩爾氣體常數(shù),J/(mol·K),理想氣體取值為8.314 J/(mol·K);F為法拉第常數(shù),C/mol,取值為96 500 C/mol;α為轉(zhuǎn)移系數(shù),假設(shè)為0.55;n為反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子摩爾數(shù),mol,取值1;i為反應(yīng)電流(A),(i=zFv,z為化學(xué)計(jì)量常數(shù)2,v為產(chǎn)氫速率,mL/s);io,c為陰極界面析氫反應(yīng)交換電流(A),可根據(jù)文獻(xiàn)[13]調(diào)研得到;io,a為陽(yáng)極界面析氫反應(yīng)交換電流(A),可根據(jù)文獻(xiàn)[14]調(diào)研得到;κ為電解質(zhì)電導(dǎo)率,s/cm;L為電解質(zhì)傳輸距離(正負(fù)極間距),mm,視電芯結(jié)構(gòu)而定;S為電解質(zhì)傳輸面積(正負(fù)極面積),mm2,視電芯結(jié)構(gòu)而定;整理得到式(6)。

  2 儲(chǔ)能電柜水滅火產(chǎn)氫速率計(jì)算與關(guān)鍵影響因素分析

  基于儲(chǔ)能電柜遇水產(chǎn)氫原理的分析及計(jì)算公式的推導(dǎo),可發(fā)現(xiàn)氫氣產(chǎn)生的速率v受到外部電壓E、電解溫度T、電解質(zhì)電導(dǎo)率κ、電解質(zhì)傳輸距離L和電解質(zhì)傳輸面積S等因素綜合影響。為考慮儲(chǔ)能電柜熱失效在不同情況下處置的安全性,對(duì)產(chǎn)氫速率關(guān)鍵影響因素的分析必不可少。

  2.1 電化學(xué)參數(shù)對(duì)產(chǎn)氫速率的影響分析

  根據(jù)前文推出的計(jì)算公式(6),產(chǎn)氫速度v與外部電壓E正相關(guān),但對(duì)于電芯、電箱及電柜級(jí)別,在其對(duì)應(yīng)的電壓變化區(qū)間內(nèi),產(chǎn)氫速率的變化情況可能不同,為得到準(zhǔn)確的變化曲線,分別調(diào)研了相關(guān)的電化學(xué)參數(shù)以及電解池參數(shù),具體數(shù)值見(jiàn)表1。

表1 電化學(xué)參數(shù)以及電解池參數(shù)

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  以自來(lái)水(κ取8×10-4 S/cm)為例,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,T=298.15 K;R=8.314 J/(mol·K);F為96 500 C/mol。

  最大電化學(xué)參數(shù)邊界為:α為轉(zhuǎn)移系數(shù)假設(shè)為0.55,io, c=10-2 A/cm2;io, a=10-6 A/cm2;

  均值電化學(xué)參數(shù)邊界為:α為轉(zhuǎn)移系數(shù)假設(shè)為0.50,io, c=10-5 A/cm2;io, a=10-8 A/cm2;

  最小電化學(xué)參數(shù)邊界為:α為轉(zhuǎn)移系數(shù)假設(shè)為0.45,io, c=10-8 A/cm2;io, a=10-10 A/cm2。

  對(duì)于電芯級(jí)別,L=123 mm,S=615.75 mm2,可得:

  對(duì)于電箱級(jí)別,L=53 mm,S=50.24 mm2;可得:

  對(duì)于電柜級(jí)別,L=64.03 mm,S=50.24 mm2;可得:

  同理,電芯、電箱及電柜的均值邊界和最小邊界計(jì)算公式見(jiàn)表2。

表2 不同邊界下產(chǎn)氫速率計(jì)算公式

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  根據(jù)上述計(jì)算公式,可得到電芯、電箱及電柜在不同電化學(xué)邊界下產(chǎn)氫速率結(jié)果,如圖3(a)~(c)所示。

圖3 電壓與產(chǎn)氫速率關(guān)系曲線

  通過(guò)上述曲線圖可見(jiàn),以自來(lái)水作為電解質(zhì)為例,電化學(xué)參數(shù)取最大邊界與最小邊界所得出的產(chǎn)氫速率在電芯級(jí)別分別為1.6×10-4和1.0×10-4 mL/s,相差6×10-5 mL/s;電箱及電柜級(jí)別曲線基本重合。由此可知,電化學(xué)參數(shù)的改變對(duì)電壓與產(chǎn)氫速率的影響很小,幾乎不影響計(jì)算結(jié)果量級(jí);理論計(jì)算中,電解質(zhì)電導(dǎo)率可能對(duì)產(chǎn)氫速率的結(jié)果影響很大,占據(jù)主導(dǎo)作用?;诖?,下一步將探究不同水質(zhì)電導(dǎo)率對(duì)產(chǎn)氫速率的影響。

  2.2 水質(zhì)對(duì)產(chǎn)氫速率的影響分析

  水質(zhì)對(duì)于產(chǎn)氫速率的影響主要通過(guò)其電導(dǎo)率實(shí)現(xiàn),不同水質(zhì)下其電導(dǎo)率存在較大差別。為此,本工作統(tǒng)計(jì)了自來(lái)水、海水及工業(yè)堿性電解池電解質(zhì)溶液的相關(guān)參數(shù)。首先探究不同水質(zhì)中電解質(zhì)成分濃度的界定。相關(guān)參數(shù)見(jiàn)表3。

表3 不同水質(zhì)電導(dǎo)率取值

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  計(jì)算過(guò)程同2.1節(jié),可得到不同水質(zhì)下電芯、電箱及電柜在不同電化學(xué)邊界下產(chǎn)氫速率的計(jì)算公式。自來(lái)水的計(jì)算結(jié)果在2.1節(jié)中已有展示,表4是水質(zhì)為海水情況下所得出的電芯、電箱及電柜在不同邊界下的計(jì)算公式。

表4 海水在不同電化學(xué)邊界下產(chǎn)氫速率計(jì)算公式

  根據(jù)上述計(jì)算公式,可得到電解液為海水時(shí),電芯、電箱及電柜在不同邊界下產(chǎn)氫速率的結(jié)果,如圖4(a)~(c)所示。

圖4 海水在不同邊界下電壓與產(chǎn)氫速率曲線

  當(dāng)水質(zhì)為工業(yè)堿性電解池電解質(zhì)溶液(30% KOH水溶液)時(shí),電芯、電箱及電柜在不同邊界下的產(chǎn)氫速率公式見(jiàn)表5。

表5 30% KOH水溶液在不同電化學(xué)邊界下產(chǎn)氫速率計(jì)算公式

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  30% KOH水溶液在不同邊界下的產(chǎn)氫速率結(jié)果如圖5(a)~(c)所示。

圖5 30%KOH水溶液在不同邊界產(chǎn)氫速率結(jié)果

  根據(jù)理論計(jì)算結(jié)果,可以發(fā)現(xiàn)水質(zhì)電導(dǎo)率在電解產(chǎn)氫速率的影響因素中占主導(dǎo)作用。但是理論計(jì)算中仍然有制約現(xiàn)實(shí)情況的地方:①忽略了實(shí)際電箱電柜中非絕緣保護(hù)對(duì)產(chǎn)氫速率的影響;②忽略了實(shí)際溫度對(duì)產(chǎn)氫速率的影響。

  由此,2.3節(jié)和2.4節(jié)對(duì)以上兩點(diǎn)進(jìn)行逐一修正探索,使能與實(shí)際值更貼合,保證計(jì)算結(jié)果的有效性。由于不同水質(zhì)不同電化學(xué)邊界情況下產(chǎn)氫速率都不一樣,并且電化學(xué)參數(shù)的改變對(duì)大電壓情況下計(jì)算結(jié)果影響并不顯著。由此,下文通過(guò)不同水質(zhì)來(lái)對(duì)產(chǎn)氫速率進(jìn)行邊界限定,電化學(xué)參數(shù)都取最大邊界值。

  2.3 絕緣保護(hù)對(duì)產(chǎn)氫速率的影響分析

  前文皆是基于電柜電箱內(nèi)部仍然受外殼絕緣保護(hù)的情況下的計(jì)算結(jié)果。然而實(shí)際情況中,電柜電箱中的外部結(jié)構(gòu)可能會(huì)被破壞,而內(nèi)部結(jié)構(gòu)則會(huì)被水浸沒(méi)。此時(shí)電壓與產(chǎn)氫速率的關(guān)系又需要重新考慮,在實(shí)際中通常有兩種情況,一是電柜外殼被破壞,但電箱外殼絕緣保護(hù),此時(shí)電柜中的電箱被水完全浸沒(méi),而單電芯沒(méi)有。即電解電壓轉(zhuǎn)化為電柜內(nèi)部所有電箱串聯(lián)電壓之和;二是電柜外殼被破壞,且電箱外殼也被破壞,此時(shí)電柜電箱中的單電芯都被水完全浸沒(méi)。即電解電壓轉(zhuǎn)化為電柜內(nèi)部所有電芯串聯(lián)電壓之和。

  根據(jù)產(chǎn)品1P52S液冷平臺(tái)而言:電箱內(nèi)部由52個(gè)單電芯串聯(lián);電柜內(nèi)部由8個(gè)電箱串聯(lián)。電箱內(nèi)部完全浸沒(méi)時(shí),整個(gè)電柜由416個(gè)單電芯串聯(lián)。圖6為絕緣破壞下的電柜內(nèi)部等效電路。

圖6 絕緣破壞下的電柜內(nèi)部等效電路

  由此可得到儲(chǔ)能電柜在絕緣破壞的情況下外部電壓(電解電壓)范圍為1164.8~1497.6 V,根據(jù)前文的公式推導(dǎo),即可得到不同水質(zhì)在不同絕緣破壞程度下的產(chǎn)氫速率計(jì)算公式。詳細(xì)結(jié)果見(jiàn)表6、表7。

表6 不同水質(zhì)在不同絕緣破壞程度下的產(chǎn)氫速率計(jì)算公式

表7 不同水質(zhì)在不同絕緣破壞程度下產(chǎn)氫速率值

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  從上述的計(jì)算結(jié)果可見(jiàn),非絕緣保護(hù)下對(duì)產(chǎn)氫速率的影響是巨大的。

  (1)電柜破壞,電箱保護(hù)情況下

  此時(shí),整個(gè)儲(chǔ)能電柜體系相當(dāng)于電柜內(nèi)部8個(gè)串聯(lián)的電箱同時(shí)放電電解水。結(jié)果顯示:此時(shí)的產(chǎn)氫速率相較電柜外部絕緣保護(hù)的產(chǎn)氫速率而言,其結(jié)果為后者的1.2倍左右。

  (2)電柜破壞,電箱破壞情況下

  此時(shí),整個(gè)儲(chǔ)能電柜體系相當(dāng)于電柜電箱內(nèi)部416個(gè)串聯(lián)的單電芯同時(shí)放電電解水。結(jié)果顯示:此時(shí)的產(chǎn)氫速率相較電柜外部絕緣保護(hù)的產(chǎn)氫速率而言,其結(jié)果提升為后者的4倍左右。

  2.4 溫度對(duì)產(chǎn)氫速率的影響分析

  非室溫情況下,產(chǎn)氫速率會(huì)隨著溫度的升高而增大,計(jì)算公式符合Arrhenius公式:

  式中,Ea為活化能,kJ/mol,取值35.6;T1、T2為熱力學(xué)溫度,K;R為摩爾氣體常數(shù);v1、v2為相應(yīng)溫度下的反應(yīng)速率,mL/s。

  假設(shè)活化能不改變的條件下,可以得到:

  60 ℃情況下,產(chǎn)氫速率的計(jì)算如式(11)所示:

  90 ℃情況下,產(chǎn)氫速率的計(jì)算如式(12)所示:

  由此,可得到不同溫度、不同水質(zhì)、不同絕緣破壞情況下的產(chǎn)氫速率值,見(jiàn)表8。

表8 不同溫度、不同水質(zhì)、不同絕緣破壞情況下的產(chǎn)氫速率值

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  根據(jù)上述計(jì)算結(jié)果可見(jiàn),溫度對(duì)產(chǎn)氫速率的影響很大:60 ℃下,產(chǎn)氫速率的大小大概是25 ℃下的4倍;90 ℃下,產(chǎn)氫速率的大小大概是25 ℃下的13倍。

  在綜合考慮溫度及絕緣破壞的情況下,相較在25 ℃絕緣保護(hù)情況下(任何水質(zhì)情況下)的產(chǎn)氫速率而言:60 ℃,電柜破壞、電箱保護(hù)下產(chǎn)氫速率大概是其4.8倍;60 ℃,電柜破壞、電箱破壞下產(chǎn)氫速率大概是其16倍;90 ℃,電柜破壞、電箱保護(hù)下產(chǎn)氫速率大概是其15.6倍;90 ℃,電柜破壞、電箱破壞下產(chǎn)氫速率大概是其52倍。

  3 儲(chǔ)能電柜水滅火產(chǎn)氫濃度計(jì)算與安全性分析

  前文已對(duì)多種情況下的電解產(chǎn)氫速率進(jìn)行了較為精確的計(jì)算,得出了相應(yīng)的理論產(chǎn)氫速率值。但是在一定空間內(nèi),僅僅通過(guò)氫氣的產(chǎn)生速率并不能有效評(píng)估該氣氛環(huán)境的安全性。為準(zhǔn)確評(píng)估空間內(nèi)氣體燃爆的可能性,通常以氣體濃度作為討論的指標(biāo)。為此,得出自由空間內(nèi)氫氣的濃度十分必要。

  儲(chǔ)能電柜的載體一般為儲(chǔ)能集裝箱,以市場(chǎng)上主流的兩種儲(chǔ)能集裝箱為例,20呎(1呎=0.3048米)儲(chǔ)能集裝箱內(nèi)除去設(shè)施后空余體積為8.9 m3,儲(chǔ)能電柜數(shù)量為3;40呎儲(chǔ)能集裝箱除去設(shè)施后空余體積為32.7 m3,儲(chǔ)能電柜數(shù)量為12。

  根據(jù)自由空間的體積,按照極端條件(Emax=1497.6 V;T=90 ℃;內(nèi)部通風(fēng)失效,無(wú)通風(fēng);內(nèi)部所有儲(chǔ)能電柜浸水,電柜及電箱絕緣保護(hù)均被破壞)計(jì)算出持續(xù)滅火1、2、3 h情況下的氫氣產(chǎn)出情況,具體計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表9。

表9 極端條件下20呎儲(chǔ)能集裝箱內(nèi)部氫氣濃度情況

  40呎儲(chǔ)能集裝箱除去設(shè)施后空余體積為32.7 m3,儲(chǔ)能電柜數(shù)量為12。同理可以得出極端條件下(Emax=1497.6 V;T=90 ℃;內(nèi)部通風(fēng)失效,無(wú)通風(fēng);內(nèi)部所有儲(chǔ)能電柜浸水,電柜及電箱絕緣保護(hù)均被破壞)持續(xù)滅火1、2、3 h情況下40呎儲(chǔ)能集裝箱內(nèi)氫氣產(chǎn)出情況,具體計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表10。

表10 極端條件下40呎儲(chǔ)能集裝箱內(nèi)部氫氣濃度情況

  根據(jù)以上理論計(jì)算結(jié)果可得到:

  (1)極端條件下,在20呎、40呎集裝箱內(nèi),自來(lái)水水質(zhì)滅火在1、2、3 h持續(xù)產(chǎn)氫情況下,產(chǎn)生的氫氣濃度均小于爆炸下限(4%),具備滅火可行性。

  (2)極端條件下,在20呎、40呎集裝箱內(nèi),海水水質(zhì)滅火在1、2、3 h持續(xù)產(chǎn)氫情況下。處于電柜絕緣保護(hù)狀態(tài)和電柜破壞、電箱保護(hù)情況下,產(chǎn)生的氫氣濃度均小于爆炸下限(4%),具備滅火可行性;處于電柜破壞、電箱破壞情況下,產(chǎn)生的氫氣濃度出現(xiàn)大于爆炸下限(4%)的情況。

  (3)極端條件下,在20呎、40呎集裝箱內(nèi),工業(yè)堿水水質(zhì)滅火在1、2、3 h持續(xù)產(chǎn)氫情況下,產(chǎn)生的氫氣濃度,均大于爆炸下限(4%),安全風(fēng)險(xiǎn)極大,不建議作為滅火水質(zhì)考慮。

  4 結(jié)果與討論

  本工作針對(duì)水在處置儲(chǔ)能電柜熱失控時(shí)產(chǎn)氫而帶來(lái)的安全性問(wèn)題,詳細(xì)分析了儲(chǔ)能電柜電解產(chǎn)氫原理。在充分調(diào)研的基礎(chǔ)上結(jié)合市場(chǎng)的實(shí)際情況,計(jì)算了不同邊界下儲(chǔ)能電柜電解產(chǎn)氫速率及氫氣濃度??傮w有以下結(jié)論或建議:

  (1)產(chǎn)氫速率關(guān)鍵影響因素分析。通過(guò)對(duì)產(chǎn)氫速率關(guān)鍵影響因素的分析發(fā)現(xiàn):儲(chǔ)能電柜電解產(chǎn)氫速率受多種因素影響。其中,電化學(xué)系數(shù)對(duì)電壓與產(chǎn)氫速率的影響很小,幾乎可以忽略不計(jì);而水質(zhì)電導(dǎo)率、電柜絕緣保護(hù)、電解溫度對(duì)產(chǎn)氫速率影響較大,是產(chǎn)氫速率計(jì)算不可忽視的關(guān)鍵因素。

  (2)儲(chǔ)能電柜水滅火產(chǎn)氫濃度及安全性。從產(chǎn)氫濃度的計(jì)算結(jié)果可見(jiàn):當(dāng)使用自來(lái)水水質(zhì)滅火時(shí),即使溫度和絕緣保護(hù)都處于最極端條件下,其氫氣濃度也小于爆炸下限(4%),具備滅火可行性;使用海水水質(zhì)滅火時(shí),處于電柜絕緣保護(hù)狀態(tài)和電柜破壞,電箱保護(hù)情況下,產(chǎn)生的氫氣濃度均小于爆炸下限(4%),具備滅火可行性;只有處于電柜、電箱絕緣都破壞情況下,產(chǎn)生的氫氣濃度才大于爆炸下限(4%)。使用工業(yè)堿水水質(zhì)滅火時(shí),產(chǎn)生的氫氣濃度均大于爆炸下限(4%),安全風(fēng)險(xiǎn)較大,不建議作為滅火水質(zhì)考慮。

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關(guān)鍵字:儲(chǔ)能電柜 熱失控 電解產(chǎn)氫 儲(chǔ)能安全

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