中國儲能網(wǎng)訊：近期，中國科學院合肥物質(zhì)科學研究院固體物理研究所在廢舊鈷酸鋰電池直接再生為電化學性能優(yōu)異的正極材料研究中取得新進展。通過一種簡單的“一石三鳥”固相燒結(jié)策略，可有效地將廢舊鈷酸鋰（D-LCO）回收升級為高性能的正極材料高壓鈷酸鋰（MNS-LCO）。相關(guān)研究成果發(fā)表在《先進能源材料》（Advanced Energy Materials）上。
鋰離子電池具有高能量密度、長壽命、低成本、低自放電等特點，廣泛應(yīng)用于便攜式電子產(chǎn)品、電動汽車、電網(wǎng)級儲能系統(tǒng)等領(lǐng)域。其中，鈷酸鋰由于固有的高能量密度以及方便大規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點，在便攜式電子器件中占據(jù)主導地位。而全世界每年廢棄的便攜式電子產(chǎn)品中產(chǎn)生的廢舊鋰離子電池超過10萬噸，若處理不當，將造成嚴重的環(huán)境危害和寶貴金屬資源的浪費。同時，隨著人們對電池能量密度需求不斷增加，提升截止電壓成為提高能量密度最有效的策略之一。因此，如果將廢舊鈷酸鋰回收再生為高壓鈷酸鋰，不僅實現(xiàn)了金屬資源的可持續(xù)利用，而且可以滿足高壓鈷酸鋰材料的發(fā)展趨勢。
傳統(tǒng)的回收技術(shù)主要以火法冶金和濕法冶金為基礎(chǔ)，提取有價金屬成分制備相應(yīng)的前驅(qū)體。然而，火法冶金過程涉及高溫還原煅燒和分解鈷酸鋰為混合合金，需要消耗大量的能量。濕法冶金工藝采用酸浸替代高溫還原階段，但強酸和還原試劑的大量消耗增加了整個操作的成本，同時不可避免地會產(chǎn)生二次污染（如廢酸）?？傮w而言，現(xiàn)有的火法冶金和濕法冶金工藝缺乏經(jīng)濟可行性和環(huán)境友好性。因此，亟需探索綠色、節(jié)能、無損的鋰離子電池直接再生策略。
基于此，研究采用“一石三鳥”的固相燒結(jié)方法，以碳酸鋰、硫脲和乙酸錳分別作為鋰源和摻雜劑，同時實現(xiàn)成分/結(jié)構(gòu)缺陷修復（補鋰）、外表面重建（表面包覆硫酸鋰涂層）以及元素摻雜（Mn摻雜到Co位以及N、S摻雜到Li層中）三重效應(yīng)耦合，將廢舊鈷酸鋰電池升級為高壓MNS-LCO正極材料。研究通過修復D-LCO存在的成分/結(jié)構(gòu)缺陷、表面晶格氧逸出和結(jié)構(gòu)畸變等問題，確保再生MNS-LCO的電化學性能優(yōu)于未受損的鈷酸鋰材料。MNS-LCO在截止電壓為4.5 V、電流倍率為0.2 C時的容量為188.2 mAh/g；當電流倍率為0.5 C時具有優(yōu)異的循環(huán)性能，100圈循環(huán)后的容量保持率為92.5%，300圈后容量保持率為86.4%。同時，來自不同廠家或不同失效程度（Li/Co比）的廢舊鈷酸鋰正極材料均可有效地升級為高性能鋰離子電池，證實了“一石三鳥”的固相燒結(jié)策略具有通用性。此外，研究采用原位XRD和DFT理論計算等方法探討了充放電過程中材料內(nèi)在的結(jié)構(gòu)演變和潛在的再生機理。該工作有望為廢舊鋰離子電池回收再生和升級再造成具有長期循環(huán)穩(wěn)定性的高能量密度電池提供新思路。
研究得到國家自然科學基金等的支持。
