中國儲能網(wǎng)訊：2.5金屬-空氣電池
金屬-空氣電池的工作原理是在放電時通過金屬的氧化反應(yīng)來提供電能（圖2.8）。金屬作為負極，并與空氣正極配對。正極本身不儲存任何電荷，但在放電過程中通過電化學還原過程從空氣中獲取氧氣，并在電解液中產(chǎn)生羥基離子。電子通過外部電路從金屬負極流向正極，并提供電力。在可充電的金屬-空氣電池中，這種金屬氧化反應(yīng)可以通過施加電壓和電流來存儲電能。盡管幾乎任何自發(fā)進行氧化的金屬都可以作為金屬-空氣的基礎(chǔ)材料，但只有相對較少的金屬具有可充電電池所需的屬性。從歷史上看，金屬-空氣電池主要用作一次性的低功率小型消費設(shè)備中的電池，最常見的例子是用于助聽器的鋅空氣電池。盡管對可充電金屬-空氣電池的研究已經(jīng)進行了幾十年，但商業(yè)化電池產(chǎn)品直到最近才以可充電鋅空氣電池的形式進入市場。
圖2.8金屬-空氣電池的發(fā)展歷史（上部）和典型金屬-空氣電池工作原理示意圖（下部）
迄今為止，有兩大類金屬-空氣電池最受關(guān)注。它們的區(qū)別在于使用的電解質(zhì)類型，分別是水性電解質(zhì)（通常是堿性）或非水性電解質(zhì)（通?；诿鸦蛱妓嵬榛ビ袡C溶劑）。電解質(zhì)的選擇反映了其在電池工作電壓下對副反應(yīng)的穩(wěn)定性：鋅-空氣電池、鐵-空氣電池、鋁-空氣電池可以使用堿性水溶液，而鋰-空氣和鈉-空氣電池需要采用非水電解質(zhì)，因為具有更高的電池電壓，這對更高的能量和功率密度很有吸引力。這兩種類型的金屬-空氣電池在理論上都具有較高的比能量（其定義為氧化金屬時可以存儲的能量）。鋰-空氣電池和鋅-空氣電池的比能量分別約為鋰離子電池的50倍和5倍。然而，在實踐中獲得這些高比能量一直具有挑戰(zhàn)性。鋅空氣電池只達到其理論的能量密度的35%左右，而工作效率低下導致金屬不能完全氧化，會造成能量損失，并且能量密度被支撐材料和結(jié)構(gòu)進一步稀釋，這些材料和結(jié)構(gòu)增加了質(zhì)量和體積。水性金屬-空氣電池的潛在屬性還包括安全性和成本：它們比鋰離子電池更安全，主要是因為水性電解質(zhì)不易燃，而且它們是存儲能量成本最低的可充電電池之一。由于空氣電極的高電極化、金屬電極的鈍化或副反應(yīng)（例如負極處的氫析出），這些有益特性被較低的功率和往返效率所抵消。金屬-空氣電池的開路電壓低于鋰離子電池——鋰空氣電池為2.9V，鋅空氣電池為1.65V，鋅空氣電池為1.28V。由于一個或兩個電極的退化，鐵-空氣電池循環(huán)壽命通常較短。而降低電池電壓意味著需要更多的電池串聯(lián)才能達到更高的系統(tǒng)電壓。與鋰離子電池相比。使用空氣電極會導致更復雜的電池或系統(tǒng)設(shè)計以提供氣體管理。
目前，使用堿性水電解質(zhì)的金屬-空氣電池對于固定式電儲能系統(tǒng)應(yīng)用更具吸引力，這主要是由于其具有安全性和成本優(yōu)勢。非水性金屬-空氣電池的成本往往高于水性金屬-空氣電池的成本，主要是因為金屬和電解質(zhì)的成本較高。例如，鋰的單位質(zhì)量成本要比鋅或鐵要高一個數(shù)量級以上：鋰的現(xiàn)貨市場價格2019年為每千克80美元到120美元；相比之下，自從2004年以來，鋅的商品價格一直在每千克2美元到3美元，而鐵的價格在每千克0.1美元到0.2美元。在比較了電池電壓、比容量和電解液成本之后，這三種金屬-空氣化學物質(zhì)的儲能成本分別約為40美元/kWh、6美元/kWh時和0.6美元/ kWh（圖2.2）。通過更低的成本，水性堿金屬-空氣電池有可能實現(xiàn)系統(tǒng)成本低于10美元/kWh的儲能應(yīng)用。特別是對于長時儲能應(yīng)用。
與鋰離子電池和氧化還原液流電池具有多種正極組合和負極活性材料相比，金屬-空氣電池采用少數(shù)金屬方面具有成本和其他屬性的組合，以促進在電網(wǎng)規(guī)模儲能中的實際應(yīng)用。其中，鋅-空氣電池技術(shù)最為成熟，已經(jīng)發(fā)展為一次電池和二次電池。在上世紀70年代，人們對用于開發(fā)電動汽車應(yīng)用的鐵空氣電池產(chǎn)生了短暫的興趣。而這種電池技術(shù)現(xiàn)在正在重新引起開發(fā)商 將其應(yīng)用在電網(wǎng)規(guī)模儲能系統(tǒng)中的的興趣。鋁-空氣電池的化學成本也較低，但充電性能較差；出于這個原因，迄今為止，它們大多作為一次性電池使用。與鋰離子電池相比，鋅-空氣二次電池的商業(yè)用途是最近才出現(xiàn)的，并且由于前面提到的限制，其部署規(guī)模有限。調(diào)查報告記錄了為固定儲能應(yīng)用部署商業(yè)系統(tǒng)的多項努力，其中包括調(diào)查報告聲稱，已經(jīng)在3,000個小型系統(tǒng)中部署了數(shù)十兆瓦時的鋅-空氣電池儲能系統(tǒng)。紐約電力局宣布與鋅-空氣電池建立商業(yè)合作伙伴關(guān)系，部署100kW/1MWh的鋅空氣電池儲能系統(tǒng)，以作為到2030年在紐約州安裝3GW儲能系統(tǒng)的一部分，并預計鋅空氣儲能系統(tǒng)的制造成本低于100美元/kWh，這將在未來與鋰離子電池在市場上進行競爭。而鐵空氣電池儲能系統(tǒng)的系統(tǒng)級成本預計低于20美元/ kWh。
本節(jié)的其余部分討論了影響金屬-空氣電池性能的組件的關(guān)鍵技術(shù)考慮因素，旨在了解技術(shù)障礙和成功開發(fā)這些技術(shù)的潛在途徑。
2.5.1 金屬-空氣電池的電化學特性
所有金屬-空氣電池都是將金屬作為負極，在放電時會被氧化并在充電時還原為金屬單質(zhì)；以及將空氣作為正極，氧氣在放電時從氣相中吸收并在充電時作為氣體釋放。在某些設(shè)計中， 空氣正極的兩個功能在兩個不同的電極之間分開，一個吸收氧氣，另一個釋放氧氣。金屬負極經(jīng)過可逆氧化形成金屬離子溶解在液體電解質(zhì)中，也可能在金屬負極表面形成不溶的固體金屬氧化物或金屬氫氧化物反應(yīng)的產(chǎn)物。除了金屬負極和空氣正極之外，金屬-空氣電池的主要組成部分包括隔板和液體電解質(zhì)。隔板可防止兩個電極直接接觸并提供其他功能，例如防止交叉 溶解物質(zhì)或形成可能導致內(nèi)部電氣短路的金屬枝晶。
負極和正極室的電解液通常是相同的，并且可以自由穿過隔板。水性金屬-空氣電池通常使用堿性電解質(zhì)，具有高離子電導率和兼容性。在鋅-空氣系統(tǒng)中，堿性電解質(zhì)也是因其對鋅反應(yīng)產(chǎn)物的高溶解度而受到青睞，可以防止鈍化，否則會抑制金屬鋅繼續(xù)反應(yīng)。最常用的水性電解質(zhì)基于摩爾濃度或更高的氫氧化鉀(KOH)溶液，以及各種性能增強添加劑。
金屬-空氣電池架構(gòu)在電池設(shè)計中是獨一無二的，其中空氣正極必須暴露在環(huán)境大氣中，以便在放電時允許空氣或氧氣流入，并在充電時釋放氧氣。金屬負極通常是密封的，盡管有些設(shè)計采用循環(huán)電解質(zhì)來分散溶解的金屬離子或減少枝晶的形成。
（1）金屬負極發(fā)展現(xiàn)狀與挑戰(zhàn)
如果氧化產(chǎn)物在液體電解質(zhì)中具有一定的溶解度，則金屬負極通常在利用率（可逆氧化程度）和可再充電性方面受益。以鋅為例，在強堿性電解液中，鋅的氧化還原反應(yīng)形成鋅酸根離子，它是可溶的。這在最初是有益的，因為它允許鋅的氧化繼續(xù)進行。然而，一旦鋅酸鹽的濃度達到其在電解液中的溶解度極限，鋅酸鹽就會沉淀成為氧化鋅。這種副反應(yīng)降低了電池性能，因為氧化鋅通常作為鈍化層沉淀在電極表面，這降低了鋅負極的利用率并增加了電阻。如果氧化鋅在電池的其他地方沉淀并且沒有重新溶解，則會發(fā)生不可逆的負極容量損失。氧化鋅沉淀也可能發(fā)生在正極表面，在那里它增加了抑制氧氧化還原反應(yīng)的不利因素。
為了鋅電極的有效充放電循環(huán)，必須管理的第二種有害反應(yīng)是枝晶的形成。在充電步驟中，鋅酸鹽離子被還原鋅金屬在電極表面，優(yōu)先發(fā)生電場最高的金屬電極。這種自我傳播過程可能會導致形成針狀金屬枝晶，這些枝晶可以刺穿隔膜生長，并導致電池由于短路而失效，或者如果枝晶從負極斷裂并在隨后的放電過程中變得無法通電，則會導致容量損失。具有高機械強度的隔板可以減少枝晶的滲透，但這必須與同時需要高導電性和鋅酸鹽交叉抑制相平衡。在循環(huán)過程中也可能形成致密的鋅負極形態(tài)，這會通過降低電化學活性表面來降低合并妝容量和壽命。這些負極的挑戰(zhàn)不會出現(xiàn)在所有水性金屬-空氣系統(tǒng)中。值得注意的是，鐵-空氣對在堿性電解質(zhì)中沒有表現(xiàn)出形成枝晶的跡象——這種行為與氫氧化鐵的低溶解度有關(guān)，氫氧化鐵形成固體氫氧化物，而不是溶解和電鍍。
在水性金屬-空氣電池系統(tǒng)中，負極上另一個常見的有害副反應(yīng)是在充電過程中析出氫氣，這在熱力學上優(yōu)于鋅-空氣、鋁-空氣和鐵-空氣電池的金屬氫氧化物還原反應(yīng)。析氫會消耗了原本會用于金屬氫氧化物還原的電流，從而降低充電過程中的效率。金屬與水反應(yīng)形成金屬氫氧化物并釋放氫氣，這是導致電池自放電的另一個副反應(yīng)。這些影響導致金屬-空氣的充電狀態(tài)不平衡。從而降低了可用容量。副反應(yīng)也會消耗電解質(zhì)，降低電池的保質(zhì)期，除非添加補充水或釋放的氫氣與電池內(nèi)的氧氣催化結(jié)合以重新形成水。
通過改變電極材料或電池的結(jié)構(gòu)、改變金屬電極或電解質(zhì)的成分或開發(fā)合適的隔膜，可以在一定程度上緩解上述失效機制。對電極結(jié)構(gòu)的最常見修改試圖通過增加電極的可接觸表面積來提高利用率和反應(yīng)速率，通常是使用替代材料（例如3D金屬海綿或粉末基電極）。這種類型的一些修改對負極成本幾乎沒有影響。然而，高表面積電極也具有更大的析氫和自放電反應(yīng)面積，更容易失去電接觸，并且機械強度較低。在電池級別，一種廣泛使用的架構(gòu)修改是使電解液流過負極室。其強制對流的設(shè)計可以將弱結(jié)合氧化物從金屬表面敲落，以減少鈍化層的阻力，斷開枝晶，或減少鋅酸鹽濃度梯度，從而放大形態(tài)變化。然而，解決電池衰退和延長周期壽命的方法增加了電池的成本和復雜性。
電極和電解液添加劑可以限制金屬離子的溶解，調(diào)節(jié)表面結(jié)構(gòu)以減少枝晶的形成，以及穩(wěn)定金屬電極以防止副反應(yīng)。將金屬電極與鉛、鎳或銦等其他金屬合金化可以抑制析氫。電極表面的涂層也可以起到同樣的作用，同時也可以抑制鋅酸鹽的溶解。電極中的固體添加劑和電解液中的溶解添加劑已被廣泛研究，作為緩解金屬負極各種缺陷的策略。
隔板可在抑制離子（如鋅酸鹽）的不良交叉方面發(fā)揮關(guān)鍵作用。在兩個電極室之間，但它必須具有足夠的選擇性以允許離子的傳輸。改進的離子選擇性可以減少與金屬交叉相關(guān)的容量損失和空氣電極上有害的金屬氧化物沉積。然而，這些改進必須避免損害化學和機械穩(wěn)定性、離子電導率和隔膜成本。而對于氧化物質(zhì)的高溶解度的金屬負極，隔膜設(shè)計的挑戰(zhàn)通常更大。
（2）空氣正極：現(xiàn)狀與挑戰(zhàn)
正極組件作為液體電解質(zhì)和氣相之間的電活性界面。它的設(shè)計必須在親水性和疏水性之間取得適當?shù)钠胶?，提供電子導電性，并允許氧氣擴散到催化反應(yīng)位點。鋅空氣電池正極含有碳基氣體擴散層(GDL)。然而，盡管燃料電池電極只需要吸收氧氣（氧還原反應(yīng)，ORR），但可充電空氣電極也必須釋放氧氣（析氧反應(yīng)，OER）。氧還原反應(yīng)(ORR)需要高孔隙率和一定的疏水性，以便在電解質(zhì)、氣相和電催化劑相遇的三相位點具有足夠的密度，并促進氧氣向這些位點的傳輸。析氧反應(yīng)（OER）需要親水性，以便析出氧氣的液相可以潤濕催化位點，并在該反應(yīng)的高氧化電位下保持穩(wěn)定性。氧還原反應(yīng)(ORR)和析氧反應(yīng)（OER）功能可以組合在一個“雙功能”空氣電極中，也可以在單獨的電極之間拆分。
金屬-空氣電池正極的開發(fā)主要集中在高氧化電位下的材料穩(wěn)定性問題（尤其是碳支架和替代品的穩(wěn)定性）和高效、低成本、雙功能電催化劑的開發(fā)。在高工作電壓和高電流密度下，正極結(jié)構(gòu)退化會加速。當堿性電解質(zhì)從空氣中吸收二氧化碳時形成的碳酸根和碳酸氫根離子會影響空氣正極的活性。為長時儲能技術(shù)而設(shè)計的金屬-空氣電池通常對空氣正極的要求較低，因為電流密度更低，并且在電池的整個生命周期內(nèi)經(jīng)歷的充放電循環(huán)總數(shù)少于短期應(yīng)用。
（3）其他的金屬-空氣電池
金屬-空氣電池的另外兩種變體可能具有部署電網(wǎng)規(guī)模儲能系統(tǒng)的潛力。一種是“機械式可充電”電池，其中氧化的金屬負極或整個電池在電池放電后被更換。然后可以將使用過的負極材料回收回其金屬形式，再加工成為系統(tǒng)成本結(jié)構(gòu)的一部分。鋁-空氣電池是這種方法的候選者之一，因為它們具有高能量密度和低成本，但電可逆性差。第二種電池是吸氣式水硫液流電池，其氧化還原活性材料、硫和氧之間沒有直接反應(yīng)。相反，堿金屬離子穿過將空氣正極與包含溶解的多硫化物物質(zhì)的負極分開的膜?？諝饣蛄螂姌O中使用的電解質(zhì)中鈉離子濃度的變化導致氧氣的吸收或釋放，同時硫電荷狀態(tài)發(fā)生變化。這種變體電解質(zhì)的成本可低至1美元/kWh，并且在液流電池的配置中，它提供了獨立調(diào)整功率和能量，有利于長時儲能。吸氣式水性硫液流電池的主要缺點是對離子選擇性隔膜的挑戰(zhàn)性要求，該膜可以分別分離低pH值和高pH值的正極和負極電解質(zhì)。
2.5.2 商業(yè)化狀況
極低的材料成本、高能量密度、電池設(shè)計相對簡單的潛力，以及固有的安全性，使水性金屬-空氣電池成為更有前途的電化學電池之一。
與鋰離子電池相比，當前的金屬-空氣電池具有較低的往返能量效率、較高的電力成本和較低的循環(huán)壽命。這種特性組合使金屬-空氣電池非常適合部署在持續(xù)時間12小時以上的儲能應(yīng)用。此外，化學成本低的金屬負極（例如鋅、鐵和鋁）是為其他行業(yè)大量生產(chǎn)的金屬。這些特征表明，一旦得以開發(fā)和利用，金屬-空氣電池可以快速擴大生產(chǎn)規(guī)模，并且比鋰離子電池快得多。然而，可充電金屬-空氣電池的商業(yè)化仍處于早期階段，技術(shù)性能和成本降低的學習曲線尚未建立。
盡管如此，研究團隊還是可以根據(jù)與特定設(shè)計相關(guān)的性能指標和成本，制定自下向上的金屬-空氣電池儲能的成本預測。預計金屬-空氣電池的電力成本相對較高（590美元/kW～950美元/kW），相比之下，鋰離子電池為30美元/kW ～50美元/kW，液流電池為290美元/kW～530美元/kW，但預計儲能容量的成本極低（0.1～4.0美元/kWh），這表明該技術(shù)在長時儲能應(yīng)用中具有潛在的重要作用。對于最新部署的金屬-空氣電池儲能系統(tǒng)，預計總擁有成本（定義為在系統(tǒng)預期壽命內(nèi)安裝和維護系統(tǒng)的總成本）在持續(xù)時間超過12小時時低于100美元/kWh。
2.6 其他與固定儲能相關(guān)的電池
2.6.1 鉛酸電池
鉛酸電池是世界上最早發(fā)明的第一種可充電電池。盡管來自各種新技術(shù)的激烈競爭，但截至2018年，鉛酸電池仍占全球電池總銷售額的48%（高達375億美元）。車輛應(yīng)用約占當前鉛酸部署的75%（按儲能容量）。該技術(shù)也用于固定儲能應(yīng)用，但主要用于用戶側(cè)儲能系統(tǒng)，約占2017年全球部署的電化學儲能總?cè)萘康?.5%。在美國，只有1%的鉛酸電池用于部署電池儲能系統(tǒng)（其中大部分是在2003年至2018年間部署的）。而在2018年，鉛酸電池占中國電池儲能系統(tǒng)總裝機容量的27% 但這一份額在2019年降至14%，主要是由于鋰離子電池部署的強勁增長。
鉛酸電池是一項高度成熟的電池技術(shù)，其優(yōu)缺點眾所周知。正極和負極都是鉛基的，硫酸電解液（pH<2）為電池反應(yīng)提供硫酸根離子。在放電狀態(tài)下，兩個電極都含有硫酸鉛(PbSO4)，而在充電狀態(tài)下，正極被氧化為氧化鉛（PbO2），負極被還原為金屬鉛(Pb)。鉛酸電池的比能量較低(30～40Wh/kg)，而鋰離子電池的比能量較高（150～200Wh/kg），但該指標對固定式電池不太重要。其充放電往返率相當高，為79%～86%。鉛酸電池成本低于鋰離子電池，并且制造更簡單。一個持續(xù)時間為4小時的鉛酸電池的安裝成本估計為260～290美元/kWh，非常接近鋰離子電池的安裝成本（275-290美元/kWh）。
鉛酸電池還擁有成熟的供應(yīng)鏈和更高的回收率（在美國和歐洲>99%）。由于它們使用水性電解質(zhì)，因此它們可以說比鋰離子電池更安全。
在大多數(shù)地區(qū)，鉛酸電池目前被鋰離子電池所超越的主要原因是其循環(huán)壽命短。 在電池運行期間的電極會導致材料不斷流失，再加上水電解、酸分層和電極上不透水的硫酸鹽堆積等副反應(yīng)，導致循環(huán)壽命縮短。經(jīng)過一個多世紀的發(fā)展，其中一些問題已通過改進電極配方、電池設(shè)計和制造方法得到解決。盡管如此，當以80%的放電深度進行充放電循環(huán)時，鉛酸電池的充放電循環(huán)壽命將會縮短，約為600～1,000次循環(huán)，而鋰離子電池循環(huán)到相同的放電深度則為1,000～3,000次循環(huán)。在電網(wǎng)規(guī)模儲能應(yīng)用中，鋰離子電池每個周期提供更高的能量成本。如上所述，鋰離子電池的循環(huán)壽命將會繼續(xù)增加。此外，預計未來幾年兩者之間的安裝成本差距將縮小，這主要是因為鋰離子電池成本繼續(xù)下降，而鉛酸電池的成本停滯不前。發(fā)展中國家可能會為這一趨勢提供一個例外——在這些情況下，鉛酸電池的成本可能比鋰離子電池低兩倍，預計鉛酸電池將在固定儲能行業(yè)繼續(xù)發(fā)揮主要作用，至少持續(xù)到2030年。
2.6.2 高溫電池
研究團隊將高溫電池分類為至少一個電極使用熔融金屬的電池。在這里討論三種電池：鈉硫電池(Na-S)、鈉-氯化鎳電池(Na-NiCl2)和液態(tài)金屬電池。盡管鈉硫電池最初是福特汽車公司在上世紀60年代為電動汽車應(yīng)用開發(fā)的，但如今，對這三種高溫電池的興趣主要是由潛在的電網(wǎng)儲能應(yīng)用驅(qū)動的。鈉硫電池使用熔融鈉作為負極，熔融硫作為正極，固體鈉離子作為導體，通常是β-氧化鋁作為固體電解質(zhì)。鈉硫電池電池通常在300℃到350℃之間的溫度下運行，在這個溫度范圍內(nèi)，兩個電極都會熔化，并且固體電解質(zhì)的離子電導率升高。典型的電池設(shè)計使用大量封閉式氧化鋁管來容納熔融鈉金屬，而熔融硫電極則包圍著這些氧化鋁管。
在鈉-氯化鎳電池 (Na-NiCl2)中，熔融硫電極采用固體NiCl2電極代替。鈉硫電池(Na-S)和鈉-氯化鎳電池 (Na-NiCl2在80%的放電深度下具有3,000～5,000次循環(huán)壽命，并且可以應(yīng)用于電網(wǎng)側(cè)儲能系統(tǒng)中。截至2020年初， 鈉硫電池技術(shù)的主要商業(yè)開發(fā)商已在全球部署了約560MW/4GWh的鈉硫電池。相比之下，鈉-氯化鎳 (Na-NiCl2)電池的電網(wǎng)部署可以忽略不計。雖然這兩種電池技術(shù)在歷史上都很重要，但成本本仍是它們當今面臨主要的競爭挑戰(zhàn)：目前的安裝成本在600美元/kWh到700美元/kWh之間，并有進一步下降的潛力，未來可能降到500美元/kWh。相比之下，目前鋰離子儲能系統(tǒng)的安裝成本在275美元/kWh至290美元/kWh之間。
液態(tài)金屬電池是一種高溫電池，與鈉硫電池和鈉-氯化鎳電池的不同之處在于它還具有液體電解質(zhì)，選擇與金屬電極不混溶。此外其選擇的三相密度各不相同，從而導致與位于兩個金屬電極之間的液體電解質(zhì)層發(fā)生自偏析。正極、負極和電解質(zhì)被密封在金屬容器中以形成高溫電化學電池。雖然為該技術(shù)描述了許多金屬組合，但其示例主要包括鋰-銻-鉛(Li-Sb-Pb)、鎂-銻(Mg-Sb)、鈣-鉍(Ca-Bi)和鈣-銻(Ca-Sb)。而目前的開發(fā)工作似乎集中在鈣-銻(Ca-Sb) 電偶上，工作溫度為500℃，此時鈣為液體，純銻為固體。按照目前的金屬價格，鈣-銻(Ca-Sb)的化學成本約為20美元/kWh， 其成本低于鋰離子電池儲能系統(tǒng)。這種新興技術(shù)似乎已接近示范階段，并聲稱其優(yōu)勢是與鋰離子電池相比，制造成本更低，循環(huán)壽命達到數(shù)萬次，日歷壽命超過20年，以及在廣泛的環(huán)境溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定運行（假設(shè)保持較高的內(nèi)部電池溫度）。鈣-銻(Ca-Sb)電池的一個潛在風險是銻的供應(yīng)風險，銻是一種一直出現(xiàn)在關(guān)鍵元素清單上的金屬，其供應(yīng)限制比釩的限制更為嚴格。
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