中國儲能網(wǎng)訊:近年來,中國科學院化學研究所分子納米結(jié)構(gòu)與納米技術(shù)院重點實驗室的研究人員對硫?qū)僭兀⊿、Se)的電化學性能及其在鋰二次電池方面的應用進行了系統(tǒng)研究。前期研究中,他們提出利用碳納米孔道限域的鏈狀小硫分子解決鋰-硫電池中多硫離子溶出難題,研制出具有長循環(huán)壽命的鋰-硫電池(J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 18510?18513);并成功將該納米孔道限域鏈狀分子思想拓展到硒正極上,研制出新型高體積能量密度鋰-硒電池(Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 8363?8367);并應《德國應用化學》期刊邀請撰寫鋰-硫電池方面綜述論文(Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 13186?13200)。
最近,在國家自然科學基金委、科技部和中國科學院的支持下,化學所分子納米結(jié)構(gòu)與納米技術(shù)院重點實驗室的研究人員,在新型高比能室溫鈉-硫電池研究方面又取得新進展。研究結(jié)果發(fā)表在近期出版的《先進材料》Adv. Mater. (2014, 26, 1261?1265)上,并被選為當期背封面(Back Cover)論文(圖1)。
鈉-硫電池是以單質(zhì)硫為正極,金屬鈉為負極,通過硫與鈉間的電化學反應實現(xiàn)化學能和電能相互轉(zhuǎn)換的一類金屬二次電池。同鋰-硫電池類似,鈉-硫電池的正極(S)和負極(Na)也具有很高的理論比容量,使其比能量遠高于目前廣泛使用的鋰離子電池,在智能電網(wǎng)等儲能領(lǐng)域具有應用潛力。然而,傳統(tǒng)鈉-硫電池由于使用陶瓷電解質(zhì),需要在300 oC以上才能工作,存在安全隱患。此外,放電過程中,硫的還原也不完全,僅能生成Na2S3(完全還原時應生成Na2S),降低了正極材料的容量和電池的比能量。基于液態(tài)電解質(zhì)的室溫鈉-硫電池,則受限于硫正極電化學活性低,放電中間產(chǎn)物易溶于電解液等缺點,存在正極活性物質(zhì)利用率低、循環(huán)性能差等問題,嚴重影響電池的性能發(fā)揮和實際應用。
鑒于鋰-硫電池與室溫鈉-硫電池之間的相似性,化學所的研究人員開創(chuàng)性地將小硫分子正極應用于鈉-硫電池中,并配合鈉負極和碳酸酯電解液組裝出室溫下即可工作的原型電池。由于該鏈狀小硫分子室溫下具有非常高的對鈉電化學活性,放電過程中可完全被還原為Na2S(圖2),從而使得其基于硫質(zhì)量計算的正極首圈放電容量高達1610 mA h g-1,是傳統(tǒng)高溫鈉-硫電池中硫正極材料的理論容量的三倍?;陔姌O材料計算,該室溫鈉-硫電池的首圈放電比能量可高達955 W h kg-1,循環(huán)200圈后仍可穩(wěn)定在750 W h kg-1左右。此外,該室溫鈉-硫電池還具有良好的倍率和循環(huán)性能。