中國儲能網(wǎng)訊:凌晨兩三點鐘,中國科學(xué)院物理研究所(以下簡稱物理所)研究員王楠林和同事陳根富、雒建林匆匆走出D樓的大門,各自回家休息。
三四個小時后,他們又回到實驗室繼續(xù)工作。
2008年3月,鐵基超導(dǎo)研究競爭全面鋪開,王楠林和他的同事經(jīng)常要過著這樣的生活:在實驗室工作到凌晨,回家沖個澡,休息幾個小時甚至個把鐘頭,便又回到實驗室開始新一天的工作。
1911年,荷蘭物理學(xué)家卡麥林·昂尼斯發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)之后,已經(jīng)有10人因超導(dǎo)研究獲得諾貝爾獎。因此,對超導(dǎo)機理以及全新超導(dǎo)體的探索,是當(dāng)今物理學(xué)界最重要的前沿問題之一,被譽為“20世紀(jì)最偉大的科學(xué)發(fā)現(xiàn)之一”。
如此重要的領(lǐng)域,中國科學(xué)家自然不能缺席。
自2008年以來,他們將目光逐步對準(zhǔn)了鐵基高溫超導(dǎo)體。這種超導(dǎo)體以鐵為關(guān)鍵化學(xué)元素,與1986年歐洲科學(xué)家發(fā)現(xiàn)的銅氧化物高溫超導(dǎo)體相比,在工業(yè)上更加容易制造,同時還能夠承受更大的電流,具有更廣泛的應(yīng)用。
物理所和中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)(以下簡稱中科大)的中國科學(xué)家不僅首先使鐵基超導(dǎo)體突破了“麥克米蘭極限溫度”(40K,約零下233攝氏度),創(chuàng)造了鐵基超導(dǎo)體臨界轉(zhuǎn)變溫度的世界紀(jì)錄,并且在鐵基超導(dǎo)的電子結(jié)構(gòu)、物性和機理研究方面均達(dá)到國際一流水平,形成了強大的中國超導(dǎo)團隊。
“一個或許本不該讓我驚訝的事實就是,居然有如此多的高質(zhì)量文章來自北京,他們確確實實已進入了這一(凝聚態(tài)物理強國的)行列?!敝碚撐锢韺W(xué)家、美國佛羅里達(dá)大學(xué)教授Peter Hirschfeld評價道。
超導(dǎo)中的璞玉
早在2006年,陳根富在德國馬克斯-普朗克學(xué)會做訪問學(xué)者時,就對當(dāng)時報道的鑭氧鐵磷超導(dǎo)體很感興趣,并認(rèn)為用砷取代磷也可能具有超導(dǎo)等非常規(guī)的物理性質(zhì)。
2007年9月,陳根富一加入物理所王楠林研究組,就提出要做鑭氧鐵砷超導(dǎo)材料的制備研究,并計劃開展其他稀土替代物鈰氧鐵砷等材料的合成。
但稀土元素鑭、鈰等容易氧化,砷在空氣中又可能氧化生成砒霜。因為缺乏手套箱等基本設(shè)備,陳根富只得放棄鑭氧鐵砷材料的多晶制備,從難度更大的單晶生長入手。
為盡量避免稀土和砷粒被氧化,陳根富一邊戴著醫(yī)用膠皮手套和口罩防止砷中毒,一邊迅速取出玻璃管中封存的砷和稀土,稱量后立即將其封入鉭管,放入高溫爐中促使其進行單晶生長。
經(jīng)過一段時間的摸索,閃著銀白色金屬光澤的片狀化合物單晶合成出來,后確認(rèn)為鐵砷。盡管沒有生長出預(yù)期的鑭氧鐵砷單晶樣品,實驗結(jié)果也為后面的研究奠定了基礎(chǔ)。
2008年2月18日,日本東京工業(yè)大學(xué)細(xì)野秀雄研究組報道在四方層狀的鐵砷化合物:摻氟的LaOFeAs(鑭氧鐵砷化合物)中存在轉(zhuǎn)變溫度為26K(零下247.15攝氏度)的超導(dǎo)電性。雖然這個轉(zhuǎn)變溫度仍然低于40K,但卻立刻引起了物理所從事超導(dǎo)研究人員的注意。
他們敏銳地發(fā)現(xiàn),由于鐵的3d軌道電子通常傾向形成磁性,因此在該種結(jié)構(gòu)體系中出現(xiàn)26K超導(dǎo)非同尋常,極有可能具有非常規(guī)的超導(dǎo)電性。
“鑭氧鐵砷不是孤立的,26K的轉(zhuǎn)變溫度也大有提升空間,類似結(jié)構(gòu)的鐵砷化合物中很可能存在系列高溫超導(dǎo)體。必須抓住機遇,全力以赴!”中科院院士趙忠賢和團隊成員得出一致結(jié)論。
東方超導(dǎo)強國
只有26K,遠(yuǎn)低于40K的“麥克米蘭極限溫度”。當(dāng)時的國際物理學(xué)界對鐵基超導(dǎo)體仍舉棋不定。
中國人的堅持徹底打消了外國人的疑慮。
“在過渡金屬化合物中,除了銅氧化物,鑭氧鐵砷的臨界溫度已經(jīng)非常高了。特別是鐵容易形成鐵磁有序,居然能夠在這么高的溫度就實現(xiàn)超導(dǎo),我們非常感興趣?!蓖蹰滞O铝耸种械钠渌ぷ?,召開組會,動員課題組全力以赴投入到鐵基超導(dǎo)體的研究當(dāng)中。
由于之前試圖生長鐵砷化合物單晶時積累下不少經(jīng)驗,陳根富很快就在剛調(diào)試好的手套箱上,以另外一種合成路徑制備出臨界溫度超過20K的鑭氧鐵砷多晶樣品,課題組其他成員迅速進行物性表征。
那段日子,陳根富和同事每天睡眠時間極少,不僅要自己探索新材料,還要為其他研究組提供高質(zhì)量的超導(dǎo)樣品。
當(dāng)時,很多國外研究組苦于沒有樣品,做不了實驗,紛紛向物理所請求樣品支援。美國普林斯頓大學(xué)的一位教授在E-mail中甚至提到請諾貝爾物理學(xué)獎得主P. W. Anderson給物理所所長王玉鵬寫信,希望拿到一些鐵基超導(dǎo)單晶樣品。
但王玉鵬建議:“有富余的應(yīng)先滿足中國同行?!?
隨后,正如《科學(xué)》雜志一篇題為《第二類高溫超導(dǎo)家族被發(fā)現(xiàn)》的報道中所說的:“接著,中國研究者(將超導(dǎo)研究)接管過來”。
不到一個星期的時間,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)陳仙輝研究組和王楠林研究組幾乎同時分別在SmO1-xFxFeAs(鐵基砷化物)體系和CeFeAs(O,F)中觀測到了43K和41K的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度,突破了“麥克米蘭極限”,從而證明鐵基超導(dǎo)體是繼銅氧化物后的又一類非常規(guī)高溫超導(dǎo)體。
這一發(fā)現(xiàn)在國際上引起極大轟動,標(biāo)志著經(jīng)過20多年的不懈探索,人類發(fā)現(xiàn)了新一類的高溫超導(dǎo)體。
為進行更加系統(tǒng)和深入的研究,趙忠賢研究組利用高壓合成技術(shù)制備出一大批不同元素構(gòu)成的鐵基超導(dǎo)材料并制作了相圖。這一成就被國際物理學(xué)界公認(rèn)為鐵基高溫超導(dǎo)家族基本確立的標(biāo)志。
在這一過程中,他們不僅率先使轉(zhuǎn)變溫度突破了50K,更創(chuàng)造了55K的鐵基超導(dǎo)體轉(zhuǎn)變溫度世界紀(jì)錄。
中國科學(xué)家爭分奪秒的研究引領(lǐng)了國際超導(dǎo)研究的熱潮,取得了舉世矚目的成就。美國斯坦福大學(xué)教授Steven Kivelson感嘆道:“讓人震驚的不僅是這些成果出自中國,重要的是它們并非出自美國?!?
截至2013年1月4日,中國科學(xué)家在鐵基超導(dǎo)體研究上的8篇代表性論文SCI他引達(dá)到3801次,20篇主要論文SCI他引達(dá)到5145次。2013年2月,中國科學(xué)院國家科學(xué)圖書館統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,世界范圍內(nèi)鐵基超導(dǎo)研究領(lǐng)域被引用數(shù)排名前20的論文中,9篇來自中國,其中7篇來自物理所。
《科學(xué)》《自然》《今日物理》《物理世界》等國際知名學(xué)術(shù)刊物紛紛以專門評述或作為亮點進行跟蹤報道。中國科學(xué)家的鐵基超導(dǎo)體工作研究也因此被評為《科學(xué)》雜志“2008年度十大科學(xué)突破”、美國物理學(xué)會“2008年度物理學(xué)重大事件”及歐洲物理學(xué)會“2008年度最佳”。
25年高溫超導(dǎo)夢
中國科學(xué)家此次能夠占領(lǐng)鐵基超導(dǎo)研究的制高點,絕非偶然。
2008年前,高溫超導(dǎo)家族中只有銅氧化物一枝獨秀。
1986年,兩名歐洲科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了以銅為關(guān)鍵超導(dǎo)元素的銅氧化物超導(dǎo)體,轉(zhuǎn)變溫度超過了“麥克米蘭極限溫度”,引起科學(xué)界轟動。
第二年,趙忠賢等人也獨立發(fā)現(xiàn)了起始轉(zhuǎn)變溫度在100K以上的Y-Ba-Cu-O(釔鋇鋼氧)新型超導(dǎo)體。大大加速了全球高溫超導(dǎo)的研究進程,并榮獲1989年國家自然科學(xué)獎一等獎。同年,經(jīng)當(dāng)時的國家計委批準(zhǔn),物理所成立了國內(nèi)第一個、也是迄今為止唯一一個超導(dǎo)國家重點實驗室。
然而熱潮之后,全球的高溫超導(dǎo)研究遇到了瓶頸。
當(dāng)時熱門的銅氧化物高溫超導(dǎo)體屬于陶瓷性材料,制作工藝極其復(fù)雜,難以大規(guī)模應(yīng)用。而且其中豐富物理內(nèi)涵的高溫超導(dǎo)機理也沒有得到解決。20世紀(jì)90年代中后期,國際物理學(xué)界傾向認(rèn)為銅氧化物超導(dǎo)體能給出的信息基本上挖掘殆盡。
與之相伴的是,在各種國際學(xué)術(shù)期刊發(fā)表高溫超導(dǎo)的論文越來越難,特別是高影響因子的期刊。國內(nèi)的高溫超導(dǎo)研究也因此遭到了沉重打擊,不少研究人員轉(zhuǎn)向其他領(lǐng)域。
但趙忠賢等人堅信“作科學(xué)研究是為了探索物質(zhì)世界的奧秘”,頂著“沒有好文章”的壓力,繼續(xù)在某些具有特殊磁或電荷性質(zhì)的層狀結(jié)構(gòu)體系中探索可能存在的高溫超導(dǎo)體。
十年磨一劍。在中科院物理所和中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)的科學(xué)家們鍥而不舍的堅持之下,終于找到了第二類高溫超導(dǎo)家族。
與第一類高溫超導(dǎo)家族相比,鐵基超導(dǎo)體三維性更強,自身的物理問題很豐富,有可能填補一些臨界溫度高的超導(dǎo)體不能滿足的方面,在臨界磁場和臨界溫度較高的器件方面發(fā)揮巨大的作用。
比方說,鐵基超導(dǎo)薄膜帶材在4.2K溫度和30特拉斯磁場下,超導(dǎo)臨界電流密度可以達(dá)到每平方厘米10萬安培,未來可以應(yīng)用于MRI和儲能等方面的超高強磁場領(lǐng)域。
“對鐵基超導(dǎo)體的研究或許能夠成為打開高溫超導(dǎo)迷宮之門的鑰匙?!薄犊茖W(xué)美國人》評價道。
但趙忠賢也強調(diào),所有超導(dǎo)體包括金屬合金超導(dǎo)體在應(yīng)用的角度來講都是互補而不是替代的。因此,鐵基超導(dǎo)家族的發(fā)現(xiàn)只是一個開始,此次獲獎也將是對人們思想解放的一次鼓勵。
中國超導(dǎo)團隊
中國在鐵基超導(dǎo)上的成就絕非只是最初四個研究組的功勞。來自各個科研院所的科學(xué)家在鐵基超導(dǎo)上的研究成果為中國打造了強大的超導(dǎo)團隊。
“中國在超導(dǎo)基礎(chǔ)研究方面有一支競爭力非常強的人才隊伍,其浩繁的任務(wù)量不是靠幾個人或幾個課題組就能完成的?!蓖蹰终J(rèn)為,從合成材料到物理實驗、第一性原理計算,再到微觀理論,都有中國科學(xué)家在參與,特別是重要的實驗技術(shù)都有中國人的身影,這種整體的進步更能讓人看到中國在鐵基超導(dǎo)體方面的成績。
在他看來,中國在超導(dǎo)領(lǐng)域的競爭力與20多年前完全不同。
20世紀(jì)90年代,國內(nèi)超導(dǎo)工作的深刻程度與國際先進水平差距很大,主要突破是在合成超導(dǎo)材料以及初步表征上,在提供電子結(jié)構(gòu)和電子微觀狀態(tài)信息的一些當(dāng)代尖端實驗技術(shù)方面落后很遠(yuǎn)。
而現(xiàn)在,中國在這些方面已經(jīng)擁有一批受到良好訓(xùn)練的超導(dǎo)研究工作者,在鐵基超導(dǎo)的電子結(jié)構(gòu)、物性研究和機理研究方面均取得了國際一流的研究成果。
“如果現(xiàn)在鐵基超導(dǎo)家族出現(xiàn)一個有意思的系統(tǒng),可以看到引領(lǐng)性的工作主要是由中國的科研人員在做。”他說。
當(dāng)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的1111、122鐵基超導(dǎo)體系不斷產(chǎn)出優(yōu)秀論文的時候,物理所研究員靳常青堅持認(rèn)為“別人嚼過的饃沒味道”,要做出自己的新體系。
通過不懈的嘗試和探索,他終于找到了第三種全新的111體系LiFeAs超導(dǎo)體,引起了強烈的國際反響。LiFeAs的自旋激發(fā)行為和其他體系有著明顯的不同,這對進一步探索高溫超導(dǎo)的內(nèi)在機制和提高超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度都有重要的意義。
浙江大學(xué)物理系教授許祝安和曹光旱領(lǐng)導(dǎo)的團隊在1111結(jié)構(gòu)材料中采用+4價Th部分替代稀土離子,在Gd1-xThxFeAsO體系也獲得大致相同的最高超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度;該小組還是國際上最先利用Co、Ni進行FeAs層內(nèi)的元素替代并發(fā)現(xiàn)也可以誘導(dǎo)超導(dǎo)電性的研究組之一。
這是首次在準(zhǔn)二維層狀的超導(dǎo)體中發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)態(tài)的各向同性,揭示了鐵基超導(dǎo)材料有更好的應(yīng)用前景。
2010年,物理所陳小龍課題組發(fā)現(xiàn)了鉀鐵硒超導(dǎo)體系,并將臨界溫度升高到30K以上,相距其他超導(dǎo)體不遠(yuǎn)。鉀鐵硒在物理性質(zhì)和電子結(jié)構(gòu)上與鐵砷超導(dǎo)體存在較大差別,對之前研究鐵基超導(dǎo)所形成的物理基本看法又起到了第二次推動作用。
在材料方面,清華大學(xué)物理系教授薛其坤、陳曦及物理所研究員馬旭村等在新材料制備技術(shù)和測量技術(shù)的幫助下,確認(rèn)了鐵硒超導(dǎo)體具有更大的能隙和超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度,為揭開鐵硒等鐵基超導(dǎo)體的超導(dǎo)機制之謎打下堅實基礎(chǔ)。
此次研究中,中國科學(xué)家借用名為“分子束外延”這一半導(dǎo)體領(lǐng)域的制備技術(shù),制造出了超高質(zhì)量的鐵硒超導(dǎo)單晶薄膜。這種新技術(shù)保證科學(xué)家可以精確控制薄膜中的每一種化學(xué)成分,精確度達(dá)到原子水平。
厚積薄發(fā),成就井噴之勢。中國超導(dǎo)團隊在鐵基超導(dǎo)上的成就已經(jīng)吸引了全世界的矚目。
正如《科學(xué)》雜志在一篇題為《新超導(dǎo)體將中國物理學(xué)家推到最前沿》的文章中所說:“如洪流般不斷涌現(xiàn)的研究結(jié)果標(biāo)志著在凝聚態(tài)物理領(lǐng)域,中國已經(jīng)成為一個強國?!?